Патент ссср 179324

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 8ю1

Заявлено 15.I I I.1965 (№ 946666/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и 0Tl(pblTNA при Совете Миикстрое

СССР

МПК С 076

УДК 547.772.2.07(088.8) Опубликовано 08.II.1966. Бюллетень _#_ 5

Дата опубликования описания 29.III.1966

Авторы изобретения (graf 1.,ъ 1

Б. М. Красовицкий и Э. А. Шевченко

Всесоюзный научно-исследовательский институт монокристаллов.

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ЛЮМИНОФОРОВ

Предлагаемые органические люминофоры могут найти применение для дефектоскопии изделий из стекла и для декоративных целей.

Описываемый способ состоит в том, что 4ацетилнафталевый ангидрид подвергают конденсации с незамещенными или замещенными о-фенилсндиаминами с последующей последовательной обработкой образующегося при этом продукта — ацетильного производного

1,8-нафтоилен-1,2-бензимидазола ароматическим или гетероциклическим альдегидом и обработкой полученного при этом ненасыщенного кетона фенилгидразином или его замещенными при нагревании в среде растворителя. Получающиеся люминофоры имеют оранжево-красный и красный цвета свечения.

Пример 1. П о л у ч е н и е 1 5-д и ф е н и л3-(1,8-н а ф т о и л е п-1,2-б е н з и м и д а з о л и л4 (5? ) ) -п и р а з о л и а-Ле-. Смесь, состоящую из 5 г 4-ацетилнафталевого ангидрида, 3 г о-фепилендиамина и 50 лг ледяной уксусной кислоты, кипятят с обратным холодильником в течение 4 час. По охлаждении из раствора выпадают желто-зеленые кристаллы, которые отфильтровывают и перекристаллизовывают из уксусной кислоты. 3 г полученного

4 (5?) -ацетил-1,8-нафтоилен-1,2-бензимидазола, 6 лл этилового спирта, 30 хчл 10%-ного раствора едкого патра и 2 лгл бензальдегида перемешивают в течение 10 час при температуре 25 — 30 С, а затем разбавляют трехкратным количеством воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой, сушат и перекристаллизовывают из уксусной кислоты.

Выход 2,7 г (72 )о); желтые кристаллы с т. пл. 251 — 252 С.

Полученный ненасыщенный кетон (2,5 г) конденсируют с фенилгидразином (1 мл) в ледяной уксусной кислоте (20 л г) путем кипячения смеси с обратным холодильником в течение 6 час. По охлаждении из раствора выпадают кристаллы, которые отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим количеством метанола и сушат. Выход 1,9 г (62%) . Продукт — темно-красные кристаллы с т. пл. 262 — 263"С, растворим в обычных органических растворителях, нерастворим в воде. люминесценции в толуоле 598 ллк, 20 >,„„., люминесценции кристаллов 680 млгк.

Пример 2. П о л у ч е н и е 1-ф е н и л-5- (пм е т о к с и ф е н и л) - 3-(1,8-н а ф т о и л е н-Г,2 б е н 3 и м и д а з о л и л- 4(5?))-п и р а з о л и н аЛ- . Получают аналогичным образом. Исход25 ные продукты: 4-ацетилнафталевый ангидрид (6 г), о-фенилендпамин (4 г), п-метоксибензальдегид (3 лл) . Выход конечного продукта из 3 г соответствующего непредельного кетона

2,5 г (70%) . Кристаллы красного цвета с

ЗО т. пл. 242 — 243 С, растворимы в обычных ор179324

Предмет изобретения

C„

30

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректор Ю. М. Федулова

Заказ 714/8 Тираж 600 Формат бум. 60X90 /„Объем 0,16 изд. л Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ганических растворителях, нерастворимы в воде. . „,,„.„. люминесценции в толуо I0

600 лл к; Хяа„люминесценции кристаллов

670 пик.

Пример 3. П о л у ч с и и е 1-ф е н и л-5- (пд и м е т и л а м и н о ф е и и л) -3-(1,8 -и а ф т о ил " и-1,2 -б е í 3 и м и д à 3 о л и л-4 (5? ) ) - и и р аз о л и и а-Л- . Получают аналогичным образом.

Исходные продукты: 4-ацетилнафталевый ангидрид (5 г), о-фенилендиамин (3 г), H-диметиламинобензальдегид (2г). Выход конечного продукта из 2 г соответствующего непредельного кетона 1,8 г (75%). Кристаллы красного цвета с т. пл. 254 — 255 С, растворимы в обычных органических растворителях, нерастворимы в воде. л„„, люминесценции в толуоле

610 цлк; Х„„, люминесценции кристаллов

690 лик.

Пример 4. Получение 1-фенил-5ф у р ф у р о л-3-11,8- н а ф т о и л е н-1,2- б е н зи м н д а з о л и л- 4 (5?) ) - п и р а з о л и н а-Л- .

Получают аналогичным образом. Исходные продукты: 4-ацетилнафталевый ангидрид (5 г), о-фенилендиамнн (Зг), фурфурол (2 мл). BbIход конечного продукта из 2 г соответствующего непредельного кетона 1,7 г (70%).

Кристаллы темно-коричневого цвета с т. пл.

251 — 252 С; растворимы в обы шых органических растворителях, нерастворнмы в воде. люминесценции в толуоле 595 1ьик;

>.„„, люминесценции кристаллов 676 лик.

Пример 5. П о л у ч е н и е 1,5-д и ф е и и л3-(4 (5 ?) — м е т о к с и-1,8-н а ф т о и л е н -1,2б е н з и м и д а з о л и л- 4(5?) ) - п и р а з о л ин а-Л- . Получают аналогичным образом. Исходные продукты: 4-ацетилнафталевый ангидрид (5 г), 1,2-диамино-4 метокснбензол (3 г), бепзальдегид (2 лл). Выход конечного продукта из 2 г соответствующего непредельного кетона 1,9 г (78" о). Кристаллы красного цвета с т. пл. 265 — 266 С, растворимы в обычных органических растворителях, нерастворимы в воде. люминесценции в толуоле 600 ллк;

>„„, люминесценции кристаллов 670 лык.

Пример б. П о л у ч е н и е 1-и-с у л ь ф офенил-5-фен ил- 3-(1,8-н а фто ил е н- 1,2б е н з и м и д а з о л и л-4(5?)) - и и р а з о л ин а-Л - . Ненасыщенный кетон (2 г), полученный по методике, описанной в примере 1, смешивают с и-сульфофенилгидразином (1,2 г) в

I.ïèðòoIIîäíoùåëo÷í0ì растворе, состоягцем из

20 лл эт лового спирта и 20 л1л !0, в-ного раствора едкого натри, кипятят с обратным холоднлыпгком в течение б час. По охлахкдешш смеси выпавшие кристаллы отфильтровывают, 10 промывают на фильтре небольши:» количеством метанола и сушат. Выход 2,5 г (85,;;).

Полученный продукт — светло-красные неплавящиеся кристаллы, нерастворимы в большинстве органических растворителей, хорошо

15 растворимы в воде. г.яак, люминесценции в воде 625 мл к.

20 Способ получения органических люминофоров обшей формулы где B1 — незамещенный или замещенный ароматический или гетероциклический радикал, 35 Кз — незамещенньш или замещенный ароматический радикал, H> — — "..ëKèë, арил, алкоксигруппы, галоиды, отличпош,ийся тем, что, с целью расширеши ассортимента и цветовой гаммы орга40 нических люминофоров, 4-ацетилнафталевый ангидрид подвергают конденсации с о-фенилендиамином с последующей последовательной обработкой образующегося при этом продукта ароматическим или гетероциклическим

45 альдегидом и фенилгидразином или его замешенными при нагревании в среде растворителя.