Способ получения 5-окси-2(5н)-фуранона

Авторы патента:

C07D307/58 - один атом кислорода, например бутенолид

Изобретение касается производства лактонов, в частности получения 5-окси-2 (5Н)-фуранона, что может быть использовано в синтезе полимеров, росторегуляторов, гербицидов. Цель - повышение выхода целевого продукта. Целевой продукт получают окислением фурфурола НгОз при 20-60°С в присутствии каталитических количеств 2-оксйнафтената ванадия и гидрохинона в среде ацетона предпочтительно при молярном соотношении фурфурола, Н202, 2-оксинафтената ванадия и гидрохинона 1:(3,03 ,5):(0,003-0,001):(0,0003-0,001). Целевой г продукт выделяют из реакционной смеси экстракцией после предварительной обработки ее СаСОз при 20-50°С. Эти условия позволяют увеличить выход 5-окси-2(5Н)-фураноиа с 50 до 90%. 2 табл. (Л С

СОВХОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5н5 С 07 D 307/58

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4270444/04 (22) 30.06.87 (46) 29.02.92. Бюл, ¹ 8 (71) Краснодарский политехнический институт (72) В.В.Посконин и Л.А,Бадовская (53) 547,722.1/2 07(088.8) (56) Doerr i.L„Wilette R.F, а,Р

Unsaturated tactones. Condensatlon of 5bromo-2(5Н)- Ьгапопез with adenine and

uracil derivatives, вЂ” J.Org. Chem., 1973 а, 28, % 22, 3878.

Авторское свидетельство СССР № 334217, кл. С 07 0 5/22, 1972. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ОКСИ-2(5H)ФУРАНОНА (57) Изобретение касается производства лактонов, в частности получения 5-окси-2Данное изобретение относится к органической химии и касается, в частности, способа получения 5-окси-2(5Н)-фуранона, который используется в качестве полупродукта в системе полимеров, росторегуляторов, гербицидов.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабжен ную мешал ко й, обратным холодильником и термометром, помещают

2 42 мл (3,3 моль) ацетона, 27,6 мл (0,33 моль) фурфурола, 118 мл (1,1 моль) 30%-ного вддного раствора перекиси водорода, добавляют 0,045 г (0,0001 моль) 2-оксинафтената ванадия и 0.011 r (0,0001 моль) гидрохинона.. Ы.)» 1715806 А1 (5Н)-фуранона, что может быть использовано в синтезе полимеров, росторегуляторов, гербицидов, Цель вЂ” повышение выхода целевого продукта. Целевой продукт получают окислением фурфурола HzOz при 20 вЂ” 60 С в присутствии катэлитических количеств 2-оксинафтенатэ ванадия и гидрохинона в среде ацетона предпочтительно при молярном соотношении фурфурола, Н20г, 2-оксинафтенэта ванадия и ГИдрохинона 1:(3,03,5):(0,003-0,001):(0,0003-0,001). Целевой продукт выделяют из реакционной смеси экстракцией после предварительной обработки ее СэСОз при 20 вЂ” 50 С. Эти условия позволяютувеличить выход5-окси-2{5H)-фуранона с 50 до 90%. 2 табл.

Реакционную смесь нагревают на водяной бане до 55 вЂ” 60 С в течение 6 ч. Затем оксидат охлаждают до комнатной температу- ъ ры, нейтрализуют в химическом стакане Ц

40 г (0,4 моль) СаСОЗ, фильтруют, упаривают р досуха при пон ижен ном да влени и. Остаток в виде темно-желтого масла экстрагируют несколькими порциями серного эфира. Экстракты объединяют, обрабатывают эктивированным углем и сушат безводным сульфатом натрия, Растворитель л отгон я ют.

Получают 30,0 г 5-окси-2(5Н)-фуранона (выход 90% от теор.), т. пл. 55-57 С.

Найдено, %: C 47,84; Н 3,93, С Н40з

Вычислено, %: С 48,00: Н 4,00.

1715806

Таблица 1

Кол

Температура реакции, С ката мол

Фур

О и

О, О

60 О

ИК-спектр, см; 3520, t796, 1767, 1635, 1115, 1010.

ПМ Р-спектр, ррт: 5,44(с.,1Н);

6,24(с.,1Н); 6,20(д.,1H); 7,32(д.,1Н).

В табл.1 представлена зависимость вы- 5 хода 5-окси-2(5Н)-фура нона от реакционных условий и количества реагентов.

Из приведенных данных следует. что оптимальными условиями процесса являются температура реакции 50 вЂ” 60 С, количест- IÎ во катализатора 0,0003 вЂ” 0,001 моль/моль фурфурола., малярное соотношение фурфурол вЂ” перекись водорода 1;3,2 л молярное соотношение катализаторвЂ” гидрохинон 1:1. 15

В табл.2 представлена зависимость выхода 5-окси-2(5Н)-фуранона GT температуры оксидата при его обработке СаСОз и от количества Са СОз, K0HTpGJlb 3 i полнотой расходования 20 фурфурола, нейтрализацией примесей кар10

60 бонатом кальция осуществляют с помощью

iонкослойной хроматографии на пластинках "Силуфол", подвижная фаза: ацетонвЂ” хлороформ в соотношении 2;1, Т а ким образом, получение "-окси-2(5Н)фуранана по предлагаемому способу позволяет повысить выход. целевого продукта на

35 вЂ” 40 ОА, Формула изобретения

Способ получения 5-окси-2(5Н)-фуранона путем окисления фурфурола перекисью водорода при 20 вЂ” 60"С, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, окисления проводят в присутствии каталитических количеств 2-оксинафтенана ванадия и гидрохинона в среде ацетона с последующим выделением целевого продукта экстракцией из реакционной смеси, предварительно обработанной карбонатом кальция при 20 вЂ” 50 С.

1715806

Таблица 2

П р и м е ч а н и е, Температура окисления 60 С, малярное соотношение фурфурол-перекись водорода -2-оксинафтенат ванадия-гидрохинон .1:3,2:0,0003:0,0003.

Составитель P.Màðãoëèíà

Редактор Л.Пчолинская Техред M.Mîðãåíòàë Корректор А.Осауленко

Заказ 578 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона, который используется в синтезе лекарственных веществ , гербицидов, полимеров

Способ получения 3-[5,5-диметил-2,5-дигидрофур-4-ил-2-(3- изопропанол-2-пропенонитрил)-имино]бензотиазол-2-она // 1640976

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, в частности к получению 3-Г5,5-диметил-2,5дигидрофур-4-ил-2- (3-изопропанол-2- пропено нитрил )-имино1 бензотиазол-2- она, который может быть использован в качестве добавки к флотационным агентам при обогащении свинцово-цинковых руд

Способ получения 1,3-бис-(3,4-дигалоген-5-оксо-фуран-2-ил) мочевин // 1555329

Изобретение относится к ненасыщенным дигалогензамещенным лактонам, в частности к получению 1,3-бис-(3,4-дихлор-5-оксо-фуран-2-ил)мочевины и 1,3-бис-(3,4-дибром-5-оксо-фуран-2-ил)мочевины, которые применяют в качестве гербицидов и десикантов в сельском хозяйстве

2-метоксикарбонилметилен-4-бром-5-арил-2,3-дигидрофуран-3- оны, проявляющие антистафилококковую активность // 1455617

2-(циклогексен-1-ил)-4-циклогексилиденбутенолид-2, проявляющий антимикробную активность, и способ его получения // 1223606

Способ получения протоанемонина // 1216965

2-этоксикарбонил-3-бромметил-4,4-диметилбутенолид-2, проявляющий противостафилококковую активность // 1131198

2-метоксикарбонилбромметилен-5-п-толил-2,3-дигидрофуран-3- он, проявляющий антимикробную активность // 1100866

Способ получения 2-ацетил-2-бутен-4-олидов // 1100274

Способ получения 2-алкоксикарбонилметилен-5-арил-2,3- дигидрофуран-3-онов // 1077891

Способ получения фенильных гетероциклов и промежуточное соединение // 2160257

Диарилметилиденфурановые производные, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2189979

Новые соединения, обладающие противовоспалительной активностью, и содержащие их фармацевтические композиции // 2288225

Изобретение относится к новым соединениям формулы I: где R1 представляет собой алкил; R2 представляет собой галоген, формил, замещенный или незамещенный алкил, гидроксил, (C1-C6 ) алкокси, галогеналкил, или R1 и R2 вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют незамещенную 5-7 членную структуру формулы - CH2-(CH2 )nS-, где n=1 или 2; R3 представляет собой водород, атом галогена или алкил; R4 представляет собой алкокси или арил, незамещенный или замещенный галогеном, (С1-C6)алкилом, галогенированным (С 1-С6)алкилом, (С1-C6)алкокси, (C1-C6)алкилсульфонилом; R5 представляет собой водород, гидроксил, алкилалкенил или алкокси; R6 представляет собой водород или алкил; или R 5 и R6 вместе представляют собой =O; Х представляет собой кислород или NR8, где R8 представляет собой арил, замещенный галогеном; m является целым числом в интервале от 0 до 2; его фармацевтически приемлемым солям

Применение бензиламида n-(2-фураноил)-5-йодантраниловой кислоты и диметиламида n-(2-фураноил)-5-йодантраниловой кислоты в качестве противовоспалительных средств // 2337101

Изобретение относится к области органической химии, классу амидов N-(2-фураноил)-5-йодантраниловой кислоты, а именно к применению бензиламида N-(2-фураноил)-5-йодантраниловой кислоты (I) и диметиламида N-(2-фураноил)-5-йодантраниловой кислоты (II) формулы: R=-NHCH2С6 Н5 (I); -N(СН3) 2 (II) в качестве противовоспалительных средств

Способ получения 5-гидрокси-2(5н)-фуранона // 2455298

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона, который используется в качестве полупродукта для получения каротиноидов, рострегуляторов, гербицидов, ангельментативных, протеиносаждающих фармацевтических препаратов

Способ получения производных дитрет-бутиловых эфиров 3,4- оксибензоилоксипропаноламинов // 1795966

Способ получения 2(5н)-фуранона // 2522598

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 2(5Н)-фуранона, который используется в качестве полупродукта для получения различных органических производных, рострегуляторов, пластификаторов, физиологически активных веществ, антимикробных фармацевтических препаратов. Данный способ заключается во взаимодействии фурфурола с пероксидом водорода в условиях электрохимического анодного синтеза с использованием графитовых электродов при 40-60°С, силе тока 0,03 А, в среде водного раствора перхлората щелочного металла, при молярном соотношении фурфурола, пероксида водорода и электролита 1,0:(1,0-2,0):0,01 соответственно, с последующим выделением целевого продукта экстракцией четыреххлористым углеродом из реакционной смеси. Техническими результатами заявляемого изобретения являются: - упрощение процесса (синтез осуществляется в одну стадию); - за счет практически полного устранения тепловыделения в ходе реакции осуществляется более легкое управление процессом; - повышение экологической и пожарной безопасности процесса за счет его проведения при умеренных температурах и в условиях образования фурановых пероксидов в безопасных концентрациях; - сокращение расхода пероксида водорода по сравнению с прототипом на 30-36%; - устранение энергетических расходов на перемешивание реакционной смеси (в заявляемом способе процесс может проходить без перемешивания). - устранение необходимости использования металл (кобальт) содержащих катализаторов, загрязняющих конечный продукт и тем самым осложняющих его препаративное выделение. 1 табл., 1пр.

Способ получения тетразамещенных 4-диазо-5,5-диалкил-2,2-диарилдигидрофуран-3(2н)-онов // 2562247

Изобретение относится к эффективному и экологически чистому способу получения 4-диазо-5,5-диалкил-2,2-диарилдигидрофуран-3(2H)-онов формулы 1, где Alk, Alk′ = Me, Et, циклоалкил или другие алкильные группы, а Ar, Ar′ = Ph, p-MeO-C6H4, p-F-C6H4, p-Cl-C6H4 и другие замещенные или незамещенные арильные группы, мультистадийным процессом из 1,1-диалкилпроп-2-ин-1-олов и бензофенонов, заключающийся в том, что введение диазофункции в структуру молекулы осуществляют нитрозированием 2,2-диалкил-5,5-диарилдигидрофуран-3(2H)-онов нитритом натрия в водно-органическом растворе соляной кислоты, конденсацией образующихся 2,2-диалкил-5,5-диарилфуран-3,4(2H,5H)-дионов с p-толуолсульфонилгидразидом и превращением тозилгидразонов в целевые 4-диазо-5,5-диалкил-2,2-диарилдигидрофуран-3(2H)-оны в водно-щелочном растворе с выходами до 97% на заключительной стадии этого экологически чистого процесса и общим выходом до 37%. Способ позволяет исключить применение вредных для окружающей среды веществ на всех его этапах. Полученные соединения находят применение в качестве прекурсоров в синтезе биологически активных и лекарственных препаратов. 2 пр.

Способ получения 2,2-диалкил-4,5-диарилфуран-3(2н)-онов // 2563876

Изобретение относится к новому способу получения 2,2-диалкил-4,5-диарилфуран-3(2H)-онов общей формулы 1, где Alk и Alk1=CH3, CH3CH2 или другие алкильные или циклоалкильные группы, а Ar и Ar1=Ph, p-X-C6H4 (X=H, MeO, MeS, MeSO, MeSO2, Hal) и другие замещенные или незамещенные арильные группы, заключающемуся в шестистадийном синтезе на основе реакций 1,1-диалкилпроп-2-ин-1-олов и замещенных бензофенонов, приводящему к целевым 2,2-диалкил-4,5-диарилфуран-3(2H)-онам, и содержащему в качестве ключевой стадии 1,2-нуклеофильную перегруппировку 4-диазо-2,2-диалкил-5,5-диарилдигидрофуран-3(2H)-онов, катализируемую органической или минеральной кислотой. Полученные соединения проявляют свойства селективных ингибиторов фермента циклооксигеназы-2 и могут быть использованы в качестве нестероидных противовоспалительных лекарственных препаратов для длительной терапии заболеваний суставов. Технический результат - упрощение процесса и повышение выхода конечного продукта. 10 пр.

Способ получения n`-(5-оксофуран-2(5н)-илиден)бензгидразидов // 2580555

Изобретение относится к способу получения N′-(5-оксофуран-2(5H)-илиден)бензгидразидов с различными заместителями в ароматическом кольце, которые имеют в своей структуре двойную связь, заключающемуся в том, что проводят циклизацию (Z)-4-(2-ароилгидразино)-4-оксо-2-бутеновых кислот в апротонном диполярном растворителе при температуре от 0 до 10°C в течение 10-60 минут с использованием в качестве дегидратирующего реагента хлорокиси фосфора при мольном соотношении хлорокись фосфора:(Z)-4-(2-ароилгидразино)-4-оксо-2-бутеновая кислота от 1:1 до 2:1 или при температуре от 0 до 30°C в течение 10-60 минут с использованием в качестве дегидратирующего реагента этилхлорформиата в присутствии основания, которое вводят в реакционную смесь либо до введения этилхлорформиата, либо после, при мольным соотношении этилхлорформиат:(Z)-4-(2-ароилгидразино)-4-оксо-2-бутеновая кислота от 1:1 до 2:1 и основание:(Z)-4-(2-ароилгидразино)-4-оксо-2-бутеновая кислота от 1:1 до 2:1 с выделением целевых продуктов путем смешивания реакционной смеси с холодной водой или со льдом с последующим фильтрованием выпавшего осадка. Технический результат - новый безопасный метод синтеза N′-(5-оксофуран-2(5H)-илиден)бензгидразидов, не требующий использования большого мольного избытка дегидратирующего агента и обеспечивающий высокий выход продукта. Полученные соединения могут быть использованы в качестве мономеров или модификаторов основной полимерной цепи при производстве полимеров. 3 табл., 15 пр.