Способ получения 2-феноксиэтиламина

Авторы патента:

C07C217/16 - незамещенного шестичленного ароматического кольца или конденсированной циклической системы, содержащей такое незамещенное кольцо

Сущность изобретения: продукт-2-феноксиэтиламин . БФ C8H11NO. выход 4082% ,т.кип. 65-67°С/1 мм рт.ст,, т.пл. 175°С, п&° 1,5320. Реагент 1: раствор NaOH, CeHsOH и(Н3С)зМ+СН2СбН5-С1 в(Н3С). Реагент 2: раствор KteNCtoCHaCI в СеНе. Условия реакции: при 60-80°С, молярное соотношение СеНбОН - NaOH - (H3CbNCH3C6H5-CI - Н2МСН2СН2С1 равно 1:(2-5):0,052.-(2-5). Продукт выделяют вакуумной перегонкой 1 табл. со С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

"1 ii 0

s С 07 С 217/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4852631/04 (22) 21.05.90 (46) 15.07.92, Бюл. М 26 (71) Армянский сельскохозяйственный институт и Институт органической химии АН

АрмССР (72) В.В.Довлатян, Э.Г.Дарбинян, О.С.Аттарян, Ф.В.Аветисян и М.А.Элиазян (53) 547.233:07(088.8) (56) Патент Великобритании М 1131606, кл. С 07 С, 1967.

Авторское свидетельство СССР

М 670563, кл. С 07 С 217/60, 1979.

Padgette S.R., Wfmalasena К. et al. Olefin

oxygenation and N-dealkylatlon by olopamine

p-monoxygenase: catalysis and mechanlsme

based inhibition. вЂ” Biochemistry, 1985, 24, 5826.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-феноксиэтиламина, применяемого в органическом синтезе для получения физиологически активных веществ вЂ” лекарств и пестицидов. а также в качестве аминовых отвердителей эпоксидных смол.

Известен способ получения феноксиэтиламина взаимодействием фталимида калия с бромфенетолом с последующим гидролизом продукта реакции, Недостатками данного способа являются многостадийность и длительность процесса, а также невысокий выход целевого продукта (<40 ).

Известен способ получения феноксиэтиламина взаимодействием калиевой соли моноэтаноламина с галогенбензолом при

„„50„„1747436 А1

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНОКСИЭ-ТИЛАМИНА (57) Сущность изобретения: продукт-2-феноксиэтиламин. БФ C8H11N0. выход 4082, т.кип. 65 вЂ” 67 С/1 мм рт.ст„т,пл. 1750С, пО" - 1,5320. Реагент 1: раствор NaOH.

СвНБОН и(НзС)зй CHzCsHs Ci в(НзС $- О, Реагент 2: раствор Н2ИСН2СНгО в С6Н6.

Условия реакции: при 60-80 С, малярное соотношение CsHs0H вЂ” NaOH (НзС)зйСНзС6НБ О вЂ” H2NCHzCHzCI равно

1:(2-5):0,052:(2-5), Продукт выделяют вакуумной перегонкой, 1 табл, 150-160 С в присутствии катализаторавЂ” с вежеосажден ной меди.

Недостатками данного способа являются применение взрыво-пожарного металлического калия, высокая температура (150-160 С) и длительность процесса (10-12 ч);

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2-феноксиэтиламина взаимодействием водного раствора фенолята натрия с хлорацетонитрилом при молярном соотношении реагентов фенол:гидроокись калия:хлорацетонитрил, равном I:1,25:1,05 соответственно, при комнатной температуре с последующим восстановлением промежуточного феноксиацетонитрила с аламогидридом лития в

1747436 присутствии хлорида алюминия в среде без- Выход феноксиэтиламина 7,5 г {55 Д от теоводного эфира, рии).

Недостатками данного способа являют- Пример 3. Аналогично примеру 1, но ся многостадийность процесса, примене- молярное соотношение гидроксид натрия: ние пирофорного и дефицитного 5 2-хлорэтиламин составляет 0,2:0,3 соответалюмогидрида лития и продолжительность ственно. Выход 2-феноксиэтиламина 5,6 r процесса, (42;(, от теории), Цель изобретения вЂ” упрощение процес- Пример 4. Аналогично примеру 1, но молярное соотношение гидроксид натрия:

Поставленная цель достигается спо- 10 2-хлорэтиламин составляет 0,5:0,.5 соответсобом получения 2-феноксиэтиламина ственно Выход 2-феноксиэтиламина 9.6 г взаимодействием раствора фенолята (70 от теории), натрия в диметилсульфоксиде с рас- . Пример 5. Аналогично примеру 4, но твором 2-хлорэтиламина в бензоле в бензольныйраствор2-хлорэтиламинаподаприсутствии гидроокиси натрия и N,N,N- 15 ется в течение 2 ч, Выход 2-феноксиэтилатриэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБАХ) мина 10,9 г (80 g от теории). при малярном соотношении реагентов фе- Пример 6, Аналогично примеру 5, но о нол:гидроокись натрия: ИМ,N-триэтилбен- температуру реакции выдерживают 80 С. зиламмонийхлорид: 2-хлорэтиламин, Выход 2-феноксиэтиламина 11,2 г (827, от равном 1:(2 вЂ” 5}:0,0052:(2 вЂ” 5) соответственно, 20 теории}, при температуре 60-80 С с последующим fl р и м е р 7. Аналогично примеру 5. но о выделейием целевого продукта вакуумной . температуру реакции выдерживают 60 С, Выход 2-феноксиэтиламина 8,1.г (67 от

Отличие данного способа заключается в теории). том, что раствор фенолята натрия в диме- 25 Пример 8. Аналогично примеру 5, но тилсульфоксиде вводят во взаимодействие процесс проведен без катализатора межс раствором 2-хлорэтаноламина в бензоле в фазного переноса. Выход феноксиэтиламиприсутствии гидроокиси натрия и N,M,N-три- на 1,3 г {10;4 от теории). этилбензиламмонийхлорида при молярном В таблице даны примеры синтеза 2-фесоотношении реагентов фенол:гидроокись 30 ноксиэтиламина предлагаемым способом с натрия: N,N,Ê-триэтилбензиламмонийхло- приведением всех значений параметров рид; 2-хлорэтиламин, равном 1:(2 вЂ” 5):0,052: процесса, ;(2-5) соответственно, при температуре 60вЂ” Технико-экономическая эффективность

80 С с последующим выделением целевого данного способа заключается в сокращении продукта вакуумной перегонкой. 35 количества стадий (с двух до одной), исклюПример 1, В трехгорлую колбу, чении работы с пирофорным и дефицитным снабженную капельной воронкой и об- алюмогидратом лития и сокращении проратным холодильником, помещают 50мл должительности процесса (более чем в 5 диметилсульфоксида, 8,0 r (0,2 моль) гид- раз). роксида натрия, 9,4 r (0,1 моль) фенола и 40

1,2 r (0,0052 моль) ТЗБАХ. Смесь при пере- Формула изобретения мешивании нагревают 0„5 ч при 70 C и Способ получения 2-феноксиэтиламина подают в течение 1 ч 23,2 г (0,2 моль) 2-хло- взаимодействием раствора фенолята нарзтиламина в 50 мл бензола. Перемешива- трия с азотсодержащим реагентом в при ние продолжают после прекращения 45 сутствии гидроокиси щелочного металла, подачиеще4ч. Послеохлаждениявреакцй- отличающийся тем, что, с целью онную массу добавляют 50 мл воды и экс- упрощения процесса, раствор фенолята трагируют 3 раза по 50 мл эфиром, натрия в диметилсульфоксиде вводят во

Эфирные слои объединяют и сушат над взаимодействие с раствором 2-хлорэтилаMgSO4, После удаления эфира остаток пе- 50 мина в бензоле в присутствии гидроокиси регоняют в вакууме, Получают 5,5 г (40 ) натрия и N,N,N-триэтилбензиламмонийхло2-феноксиэтиламина с т.кип, 65-67 С/1 мм рида при молярном соотношении реагентов . рт ст рР 1 5320 т,пл. 175 С, фенол гидроокись нат РИЯ N,N, N-триэтилбензиламмонийхлорид; 2-хл орэтиламин, по а, 2 д, н и р 55 авном 1;(2-5):0,052:(2-5) соответственно соотношение гидроксид натрия; 2-хлорэтиламин составляет 0,3;0,3 соответственно. выделением целевого продукта вакуумной перегонкой.

1747436

Составитель С. Полякова

Техред M,Ìîðãåíòàë . Корректор И. Муска

Редактор М, Петрова

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101

Заказ 2470 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб;; 4/5

Изобретение относится к аминам, в частности к способам получения гидрохлорида 1-фенокси 3 [N (1 метил 3 фенил) пропил] амино 2 - пропанола, обладающего -адреноблокирующей активностью, и может быть использовано в химико-фармацевтической промышленности

Способ получения арилциклобутилалкиламиновых соединений // 1209026

Способ получения производных1-фенилэтаноламина или их солей // 820658

Способ получения алканоламинов или их солей // 660587

Способ получения аминоэфиров или их солей // 650499

Патент 201420 // 201420

Способ получения бета-арилоксиэтилдиметиламинов // 148810

Способ получения 1,2-бис(2-аминоэтокси)бензола // 2120937

Изобретение относится к получению полупродуктов для макрогетероциклических соединений - дииза и азакраунэфиров

Способ разделения на энантиомеры рацемического 1-(изопропиламино)-3-(1-нафтилокси)-2-пропанола // 2245868

Изобретение относится к способу разделения на отдельные энантиомеры рацемического 1-(изопропиламино)-3-(1-нафтилокси)-2-пропанола (пропранолол), который заключается в том, что рацемический пропранолол переводят в гидрофторид пропранолола и готовят его концентрированный раствор в этанол-ректификате при 55-70°С

Соединения, представляющие собой стиролильные производные, для лечения офтальмических заболеваний и расстройств // 2494089

Изобретение относится к новым стирольным производным, имеющим структурную формулу (А) в виде геометрических изомеров или таутомеров, и их фармацевтически приемлемым солям. Соединения могут быть использованы для лечения офтальмического заболевания или расстройства у субъекта, которые могут представлять собой возрастную дегенерацию желтого пятна или макулярную дистрофию Штаргардта. В структурной формуле (А) , R1 представляет собой водород; R2 представляет собой водород или C1-C6алкил; R3, R4, R5 и R6 являются одинаковыми или разными и независимо представляют собой водород, галоген, C1-C6алкил или -OR12; R7 представляет собой водород или C1-C6алкил; R8 представляет собой водород; R9 представляет собой водород, C1-6алкил или -C(=O)R13; R10 представляет собой водород или C1-C6алкил; Z представляет собой W-Y, где W представляет собой -C(R14)(R15)-; Y представляет собой -C(R16)(R17)-; каждый R12 независимо представляет собой водород или C1-C6алкил; каждый R13 независимо представляет собой C1-C6алкил; R14 и R15 являются одинаковыми или разными и независимо выбраны из водорода, фторо, метила, этила, трифторметила, -OН, -OСН3 или -NH2; или R14 и R15 вместе образуют оксо; R16 и R17 являются одинаковыми или разными и независимо представляют собой водород, галоген, C1-C6алкил или -OR12. Значения остальных радикалов указаны в формуле изобретения. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 14 табл., 143 пр.