Способ определения динитроалкилфениловых эфиров алифатических кислот
Сущность изобретения: анализируемую пробу растворяют в трихлометане и обрабатывают 5-8%-ным раствором 1-окси-2-аминоэтана в трихлорметане и полученный раствор фотометрируют. 5 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВ Е ННЫ И КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4797228/04 (22) 28.02.90 (46) 07.09.92. Бюл. ¹ 33 (71) Курский государственный медицинский институт (72) В.К,Шорманов и А.В.Нестерова (56) 1. Авторское свидетельство СССР М 1483359, кл. G 01 N 31/16, 1989. 2. Лабораторные исследования в ветеринарии. Химико-токсикологические методы (под ред. Б.И.Антонова), М.: Агропромиздат., 1989. с.164 — 168. 3 . Авторское свидетельство СССР N- 830204. кл. G 01 N 21/78, 1981. Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам определения динитроалкифениловых эфиров алифатических кислот, и может быть применено в практике заводских контрольно-аналитических лабораторий, центральных заводских лабораторий химических предприятий, санэпидстанций, станций защиты растений, химико-токсикологических лабораторий. Способ относится к числу массовых. Известен способ определения сложных эфиров нитрофенилов, заключающийся в том, что анализируемую пробу обрабатывают раствором морфолина в ацетонитриле, выдерживают 50 — 60 мин, добавляют формалин в молярном отношении к морфолину (5-6):1, прибавляют ацетонитрил L1 раствор гидроксида калия с последующим потенциометрическим титрованием раствором хлорной кислоты в ацетонитриле или пропаноле (1). Способ характеризуется длительностью, трудоемкостью, недостаточно высокой чувствительностью.. Ы, 1760437 А1 (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИНИТРО- АЛКИЛФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ (57) Сущность изобретения: анализируемую пробу растворяют в трихлометане и обрабатывают 5 — 87ь-ным раствором 1-окси-2-аминоэтана в трихлорметане и полученный раствор фотометрируют. 5 табл. Известен способ определения динитроалкилфениловых эфиров алифатических кислот, основанный на хроматографировании пробы в тонком слое силикагеля КСК с цинковой пылью, проявлении хроматограмм этанольным раствором нингидрина в присутствии ледяной уксусной кислоты и определении содержания анализируемого соединения по величине и интенсивности окрашенного пятна (2). Способ отличается низкой точностью, трудоемкостью, длительностью. Наиболее близким к изобретению является способ определения 2-втор-бутил-4,6динитрофенилиэопропилкарбоната (2,4-динитро-6-(1-метил пропил)фенилового эфира 2-метилпропановой кислоты), заключающийся в том, что анализируемую пробу обрабатывают щелочью при кипячении с последующим фотометрированием образующегося окрашенного раствора (3). Способ характеризуется низкой точностью (относительная ошибка при навеске около 0,1 г составляет до + 4ь), малой селективностью (подобным образом помимо 1760437 10 55 динитроалкилфениловых эфиров алифатических кислот определяется также 4-нитрофенол, паратион, алкил- и галогенпроизводные динитробензолов, 4н итробензал ьдегид, 5-нитро-8-оксихинолин, нитразепам, D-(-)-трео-1-и-нитрофен ил-2-дихлорацетаминопропандиол-1,3, 2-нитробензгидразид, окрашенные соединения неорганической природы), а также наличием трудоемких операций (нагревание, фильтрование). Цель изобретения — повышение точности, селективности способа, упрощение процесса определения; Цель достигается с помощью предлагаемого способа, который заключается в том, что анализируемую пробу растворяют в трихлорметане, обрабатывают раствором 1окси-2-аминоэтана в трихлорметане при содержании 1-окси-2-аминоэтана в реакционной смеси в количестве 5 — 8 и образующийся окрашенный раствор фотометри руют. Сопоставительный анализ с прототипом показывает, что предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве цветореагента используют 1-окси-2-аминоэтан, обработку анализируемой пробы цветореагентом проводят в среде трихлорметана, а содержание 1-окси-2-аминоэтана в реакционной смеси составляет 5-8%, то есть изобретение соответствует критерию новизны. Сравнение предлагаемого решения не только с прототипом, но и с другими техническими решениями в данной области техники не позволило выявить в них признаки, отличающие предлагаемое решение от прототипа, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию существенных отличий, Способ осуществляют следующим образом. Анализируемую пробу растворяют в трихлорметане, обрабатывают раствором 1окси-2-аминоэтана в трихлорметане при содержании 1-окси-2-аминоэтана в реакционной смеси в количестве 5 — 8% и образующийся окрашенный раствор фотометрируют. Результаты исследования зависимости оптической плотности окрашенного раствора от содержания 1-окси-2-аминоэтана в реакционной смеси показали, что оптимальным является содержание 1-окси2-аминоэтана в количестве 5 — 8 мас.% (см. табл.1}. Пример 1. Определение 2,4-динитро6-(1-метилпропил)фенилового эфира 2-метилпропановой кислоты. 1 Кочегтеенно пп е пени Около 2 мг 2,4-динитро-6-(1-метиппропил}фенилового эфира 2-метилпропановой кислоты растворяли в 3 мл трихлорметана и прибавляли 2 мл 15 -ного раствора 1-окси2-аминоэтана в трихлорметане. Реакционную смесь перемешивали и оставляли на 10 мин. Появлялось желтое окрашивание. Чувствительность реакции 0,2 мкг/мл. 2 лич тв нн и л ни Построение калибровочного графика. В восемь пробирок вносили 0,2, 0;4, 0,8, 1,2, 1,6, 2,0, 2,4, 2Я мл 0,002%-ного раствора 2,4-динитро-6-(1-метилпропил)фенилового эфира 2-метилпропановой кислоты в трихлорметане и соответственно 2,8, 2,6, 2,2, 1 8, 1,4, 1,0, 0,6, 0,2 мл трихлорметана. В каждую пробирку прибавляли 2 мл 15%ного раствора 1-окси-2-аминоэтана в трихлорметане и содержимое пробирок перемешивали. Через 12 мин регистрировали оптическую плотность образующихся окрашенных растворов на спектрофотометре СФ-26 при длине волны 373 нм в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм. Изменения проводили на фоне раствора, полученного в контрольном опыте. По результатам измерения строили калибровочный график, Методом наименьших квадратов рассчитывали уравнение калибровочного графика, которое в данном случае имело вид D = 0,0464 С + 0,0043, где D — оптическая плотность; С вЂ” концентрация анализируемого вещества в фотометрируемом растворе, МКГ/MR, Методика определения. Около 0,025 г (точная навеска) анализируемого вещества растворяли в трихлорметане в мерной колбе вместимостью 25 мл и доводили общий объем трихлорметаном до метки (раствор А). 0,5 мл раствора А переносили в мерную колбу вместимостью 25 мл и доводили общий обьем до метки трихлорметаном (раствор Б). 2 мл раствора Б вносили в пробирку, прибавляли 1 мл трихлорметана, 2 мл 15%-ного раствора 1-.окси-2-аминоэтана в трихлорметане и дальнейшие операции осуществляли по схеме, описанной для построения калибровочного графика. КоличеСтвенное содержание 2,4-динитро-6-(1-метил пропил)фенилового эфира 2-метилпропановой кислоты определяли по уравнению калибровочного графика и пересчитывали на навеску. Результаты оп1760437 ределения и метрологические характеристики представлены в табл.2. Пример 2. Определение 2,4-динитро6-(1-метил)-фенилового эфира кротоновой кислоты. \ л и Около 2 мг 2,4-динитро-б-(1-метилгептил)фенилового эфира кротоновой кислоты растворяли в 3 мл трихлорметана и прибавляли 2 мл 15 -ного раствора 1-окси-2-аминоэтана в трихлорметане. Реакционную смесь оставляли на 10 мин. Появлялось желтое окрашивание. Чувствительность реакции 0,2 мкг/мл. л н едел еще Построение калибровочного графика В восемь пробирок вносили 0,2, 0,4, 0,8, 1,2, 1,6, 2,0, 2,4, 2,8 мл 0,002 -ного раствора 2,4-динитро-б-(1-метилгептил)фенилового эфира кротоновой кислоты в трихлорметане и соответственно 2,8, 2,6, 2.2., 1,8. 1,4, 1,0, 0,6, 0,2 мл трихлорметана. В каждую пробирку прибавляли 2 мл 15 -ного 1-окси-2аминоэтана в трихлорметане и содержимое пробирок перемешивали. Через 12 мин регистрировали оптическую плотность образующихся окрашенных растворов на спектрофотометре СФ-26 при длине волны 373 нм в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм. Измерения проводили на фоне раствора, полученного в контрольном опыте. По результатам измерений строили калибровочный график, Методом наименьших квадратов рассчитывали уравнение калибровочного графика, которое в данном случае имеет вид 0 = 0.0356С + 0,0033. где D — оптическая плотность; С вЂ” концентрация анализируемого вещества в фотометрируемом растворе, мкг/мл. Методика определения Около 0,025 г (точная навеска) анализируемого вещества растворяли в трихлорметане в мерной колбе вместимостью 25 мл и доводили общий объем до метки трихлорметаном (раствор А). 0,5 мл раствора А переносили в мерную колбу вместимостью 25 мл и доводили общий объем трихлорметаном до метки (раствор Б). 2 мл раствора Б вносили в пробирку, прибавляли 1 MR трихлорметана, 2 мл 15 -ного раствора 1-окси-2-аминоэтана в трихлорметане и дальнейшие операции осуществляли по схеме, описанной для построения калибровочного графика. Количественное содержание 2,4-ди нитро-6-(1-метил гептил)фен илового эфира кротоновой кислоты определяли по уравнению калибровочного графика и пере5 55 считывали на навеску. Результаты определения и метрологические характеристики представлены в табл.3. Пример 3. Определение 2,6-динитро4-(1-метил гептил)фенилового эфира кротоновой кислоты т ЯЩЯ Около 2 мг 2,6-динитро-4-(1-метилгептил)фенилового эфира кротоновой кислоты растворяли в 3 мл трихлорметана и прибавляли 2 мл 15ь-ного раствора 1-окси-2-аминоэтана в трихлорметане, Реакционную смесь перемешивали и оставляли на 10 мин. Появлялось оранжевое окрашивание.,Чувствительность реакции 0,4 мкг/мл. л ни Построение калибровочного графика В десять пробирок вносили 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, 1,0, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8 мл 0,004 -ного раствора 2,6-динитро-4-(1-метилгептил)-фенилового эфира кротоновой кислоты в трихлорметане и соответственно 2.9, 2,8, 2.6. 2,4, 2,2. 2,0, 1,8, 1,6, 1,4, 1,2 мл трихлорметана. В каждую пробирку прибавляли 2 мл 15%ного раствора 1-окси-2-аминоэтана в трихлорметане и содержимое пробирок перемешивали. Через 12 мин регистрировали оптическую плотность образующихся окрашенных растворов на спектрофотометре СФ-26 при длине волны 456 нм в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм. Измерения проводили на фоне раствора, полученного в контрольном опыте. По результатам измерений строили калибровочный график. Методом наименьших квадратов рассчитывали уравнение калибровочного графика, которое в данном случае имеет вид О = 0,0192С + 0,0112, где D — оптическая плотность; С вЂ, концентрация анализируемого ве- щества в фотометрируемом растворе, мкг/мл. Методика определения Около 0,025 г (точная навеска) анализируемого вещества растворяли в трихлорметане в мерной колбе вместимостью 25 мл и доводили общий объем трихлорметаном до метки (раствор А). 1 мл раствора А переносили в мерную колбу вместимостью 25 мл и доводили общий обьем до метки трихлорметаном (раствор Б). 1,4 мл раствора Б вносили в пробирку, прибавляли 1,6 мл трихлорметана, 2 мл 15 -ного раствора 1-окси-2-аминоэтана в трихлорметане и дальнейшие операции осуществляли по схеме, описанной для построения калибровочного графика. Количественное содержание 2,6-ди н итра-4(1-метил гептил)фен илового эфира кротоновой кислоты определяли по уравнению калибровочного графика и пере1760437 Таблица 1 Зависимость оптической плотности продукта реакции динитроалкилфенилового эфира алифатической кислоты с 1-окси-2-аминоэтаном от количественного содержания 1-окси-2-аминоэтана в реакционной смеси j на примере 2,4-динитро-6-(1-метилгептил ) фенилового эфира кротоновой кислоты) Таблица 2 Результаты количественного определения 2,4-динитро-6-(1-метилпропил) фенилового эфира 2-метилпропановой кислоты считывали на навеску. Результаты определения и метрологические характеристики представлены в табл,4. Предлагаемый способ по сравнению с прототипом в 3 раза повышает точность определения (относительная ошибка уменьшается с ч= 4 до +1,31 g,) и характеризуется более высокой селективностью. Так, в отли; чие от прототипа он позволяет определять динитроалкилфениловые эфиры алифатических кислот в присутствии 4-нитрофенола, паратиона, алкил- и галогенпроизводных динитробензолов, 4-нитробензальдегида, 5-нитро-8-оксихинолина, нитразепама, D-(-)-трео-1-и-нитрофенил-2-дихлорацетаминопропандиола-1,3, 2-нитробензгидразида, различных веществ неорганической природы, обладающих собственной окраской. Предлагаемый способ по сравнению с известным не связан с выполнением трудоемких операций и позволяет уменьшить расход анализируемого соединения в 4 раза. Сравнительная характеристика предлагаемого и известного способов при5 ведена в табл,5, Формула изобретения Способ определения динитроалкилфениловых эфиров алифатических кислот пу10 тем обработки анализируемой пробы химическим реагентом с последующим фотометрированием полученного раствора, отличающийся тем, что. с целью повышения точности, селективности и упро15 щения определения, анализируемую пробу предварительно растворяют в трихлорметане и в качестве химического реагента используют 5 — 8;(,-ный раствор 1-окси-2-аминоэтана в трихлорметане. 1760437 Таблица 3 Таблица 4 Результаты количественного определения 2,6-динитро-4 1-метилгептил) фенилового эфира кротоновой кислоты Результаты количественного определения 2,4-динитро-6-(1-метилгептил) фенилового эфира кротоновой кислоты . 1760437 Таблица 5 Сравнительная характеристика предлагаемого и известного способов . на примере 2,4-динитро-б-(1- метилпропил)фенилового эфира 2-метилпропановой кислоты7 Известный способ Показатель Относительная ошибка определения, Ф + 1,31 Селективность Кипячение, фильтрование Наличие трудоемких операций Отсутствуют Расход анализируемого вещест ва на одно определение, г 0,025 Составитель С. Хованская Техред M.Ìoðãåíòàë Корректор Н С Н. Соколов Редактор Ти аж341 Подписное Заказ 3183 Тираж 34 и тк ытиям и и ГКНТ СССР ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при 113035, Москва, )К-35, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 Способ позволяет проводить определение динитроалкилфениловых эфиров алифатических кислот в присутствии других соединений нитроароматичес" кой структуры (4-нитрофенола, паратиона, алкил- и галогенпроизволных динитробензолов, 4 нитробензальдегида,. 5-нит» ро-8-оксихинолина, нитразепама, D-(-)-трео-!.-п-нитрофенил-2-дихлорацетаминопро" пандиола-1,3,2-нитробенэгидразина, различных веществ неорганической природы, об" падающих собственной окраской Способ не позволяет проводить определение динитроалкилфениловых эфиров алифатических кислот в присутствии других соединений нитроароматической структуры (4«нитрофенола, патиона, алкил- и галогенпроизводных динитробензолов, 4"нитробензальдегида, 5-нитро-8"оксихинолина, нитразепама, D-(-) -трео-1-и-нитрофенил-2-дихпорацетаминопропандиола-1,3,2-нитробензгидразина, различных веществ неорганической природы, обладающих собственной окраской
