Способ получения биологически активного косметического продукта

 

Изобретение относится к парфюмерной промышленности. Сущность изобретения в том, что экстракцию яблочных выжимок осуществляют при 40-50° С, в течение 6-7 ч, при соотношении яблочных выжимок и экстрагента 1:5-6, с использованием в качестве экстрагента смеси (в мае. %) Нефраса А 63/75 в количестве 40-47, Фреона 113 40-47, этилового спирта 5-18 и ненасыщенного растительного масла 1-2. 4 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1768164 А1 (я)з А 61 К 7/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

«4 о

OQ

0с Д (21) 4682991/13 (22) 12.01.89 (46) 15.10.92. Бюл. N 38 (71) Колхоз "Стальгене, г. Елгава и Экспериментальное конструкторско-технологическое бюро "Антикор" Института неорганической химии Латвийской АН (72) P.Х.Лиезере, И,И,Вольфензон, Г.А.Фишере, М.И. Шухман, M.Â.oãèëåö, М.А,Арнитис и Г.И.Шамьюнов (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 577212, кл. А 61 К 7/00, 1977.

Изобретение относится к технологии переработки отходов производства яблочного сока и может быть использовано в парфюмерно-косметической промышленности.

Химический состав яблочного пюре (на

100 r продукта): вода — 78,4 r, белки — 0,6 г, жиры — 0,1 г, углеводы — 19,2 г, клетчатка — 0,8 г, органические кислоты — 0,6 г, минеральные вещества — 0,3 г, кальций — 12 мг, фосфор — 17 мг, железо — 03 мг, витамины; В1 — 0,001 мг, В2 — 0,02 мг, PP — 0,38 мг, С вЂ” 1 6 мг.

Наружный слой яблок (эпидермис) представляет собой комплекс различных соединений. Основными структурными компонентами наружного слоя являются кутин и воск. Воск покрывает всю поверхность яблок. Он является гидрофобным продуктом, не смачивается водой, не растворяется в ней и тем самым препятствует испарению влаги плодами, а также защищает их от механических воздействий и повреждения микроорганизмами, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНОГО КОСМЕТИЧЕСКОГО ЭКСТРАКТА (57) Изобретение относится к парфюмерной промышленности. Сущность изобретения в том, что экстракцию яблочных выжимок осуществляют при 40 — 50 С, в течение 6 — 7 ч, при соотношении яблочных выжимок и экстрагента 1:5-6, с использованием в качестве экстрагента смеси (в мас. %) "Нефраса А

63/75" в количестве 40 — 47, "Фреона 113"

40-47, этилового спирта 5-18 и ненасыщенного растительного масла 1 — 2. 4 табл, Васки являются сложными эфирами высо комолекуля рн ых. обычно одноатомн ых, спиртов и высокомолекулярных одноосновных жирных кислот. Кроме того, в состав восков входят углеводороды, спирты, кетоны, альдегиды и терпены.

В воске яблок обнаружены предельные углеводороды: гептокозан (СгтОБ5), нонакозан (С2дН5о) и жирные спирты— гексакозанол СыН5ЗОН, октакозанол

С2вН57ОН, триоктанол СзоН61ОН, нонакозанол С2дН5дОН. Наноказан составляет 90% общего количества углеводородов воска яблок. Из спиртов преобладают гексакозанол и октакозанол.

Основным компонентом воска плодов яблок является урсоловая кислота.

Кроме воска в состав кутина входят жирные кислоты — олеиновая, линолевая, линолеиновая, лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, арахиновая, бегеновая.

1768164

35

Установлено, что масла, выделенные из семян яблок, характеризуются высоким содержанием линолевой (48 — 64%), олеиновой (24 — 42%), пальмитиновой (4,8 — 7,1%) и следов стеариновой и арахидоновой кислот. 5

Состав масла значительно меняется в зависимости от- сортов и климатических условий, Так софт яблок содержит только следы линолевой,кис оты и в большом количестве стеариновой ислоты, 10

Композиция ьбска;, выделенного из яблок после фракционирования содержит следующие жирные спирты в свободном виде и в виде сложных эфиров:

С1ь — пентадедеканол . . 15

С20 эйкозанол

С21 — генеиндоканол

С22 трикозанол

С. — карноубиловый спирт

С2Б — неоцериловый спирт

С2б Целиловый спирт

С,"g монтановый спирт

С30 мирициловый спирт

В состав яблочного жира и воска входят следующие жирные кислоты в свободном и 25 связанном виде, мас,%:

С11 — ундециловая — 0,73

С12 — лауриновая — 0,48

С14 — миристиновая — 2,30

С15 — пентадециловая — 0,73 30

C)6 — пальмитиновая — 30,10

С17 — маргариновая — 2,71

С1з — стеариновая — 27,13

Ся — нонадециловая — 3.49

C2o — арахиновая — 12,10

C2> — генейкозановая — 2,6

С22 — бвгЕнсвая — 7,07

С2з — трикозановая — 0,87

C24 — линоцериновая — 3,27

С2ь — пентакозановая — 1,67 40

C26 — церотиновая — 1,66

C27 — пентакозановая — 1,46

С23 монтановая — 1,70

Сзо — мел иссиловая — 1,02

Методом тонкослойной хроматографии 45 выявлены некоторые природныеантиоксиданты из покровного воска яблок, из которых идентифицирован а-токоферол, а также фенольные соединения как оксикоричные и хлоргеновая кислоты. флавоноиды и анти- 50 цианы, С помощью газовой хроматографии определен состав воска. который выдален из яблок после их обработки хлороформом. Установлено, что в состав яблочного воска 55 входят парафиновые воска, карнаубовский воск и шеллак, которые определены после ацилирования трйтерпенов.

Следовательно, яблочные выжимы после выдаления сока содержат комплекс биологически активных и других ценных веществ, которые играют важную роль в физиологии человека.

Известны способы обработки яблочных выжимок с целью получения пектинового концентрата.

Однако известные способы позволяют использовать отходы производства яблочного сока для получения пектина, а остальные ценные вещества остаются не испол ьзо ванн ы ми.

Известен способ получения пектина из яблочных выжимок с предварительной обработкой сырья гексаном, базовый объект.

При обработке яблочных вижимок гексаном удаляются воски, которые предотвращают проникновение воды и набухание и затрудняют выдаление пектина. Обработку сырья гексаном осуществляют при 75 — 80 С в течение 30 мин в соотношении 1:3.

Выход воскоподобных веществ составляет 1,2%, Однако, этим способом удается выделить воскоподобные вещества в количестве 1,2%. а остальные биологически активные вещества: аминокислоты, фосфолипиды, эфиры жирных кислот, ароматические компоненты, стеролы, эфиры стеринов, микроэлементы, остатки органических кислот и витаминов остаются в яблочных выжимках.

Цель изобретения — извлечение из яблочных выжимок комплекса биологичеси активных, ароматических и других полезных веществ, повышающих защитные функции кожи благодаря водоудерживающей способности и усилению белкового обмена кожи, Извлеченный комплекс биологически активных и полезных веществ позволит расширить ассортимент косметических изделий с использованием природных продуктов, при этом более рационально используются отходы производства яблочного сока, Поставленная цель достигается тем, что обработку яблочных выжимок осуществляют при температуре 40 — 50 С в течение

6 — 7 ч смесью растворителей. включающую, мас. %: — неполярный углеводородный растворитель алифатического ряда "Нефрас А

63/75", — 40 — 47 — галогенизированный углеводородный растворитель "Хладон 113" — 40 — 47 — этиловый спирт — 5 — 18 — невысыхающее растительное масло—

1 — 2 при соотношении сырья к растворителю

1:5 — 6 с последующей фильтрацией и отгонкой растворителей.

176S164

Результаты экспериментов показали, что по предлагаемому способу извлекаются комплекс биологически активных веществ в количестве до 7,5;4.

Обработка измельченного твердого материала трехкомпонентной смесью растворителей с добавкой невысыхающего растительного масла при температуре 40 — 53 С обеспечивает быстрое раэномерное распределение экстрагента в материале и интенсификацию процесса экстракции.

Силы поверхностного натяжения и силы адсорбции между комплексом извлекаемых веществ и гелевой фазой экстрагируемого твердого материала соответственно уменьшаются, в результате чего интенсифицируется переход веществ в смесь, пропитывающую экстрагvp/åìûé твердый материan. Добавка ненасыщенного растительного масла способствует растворению воска и насыщенных жирных кислот, Трехкомпонентная смесь растворителей обеспечивает селективную экстракцию комплекса биологически активных веществ, входящих в состав яблочных выжимок, Как показали анализы, каждый растворитель из трехкомпонентной системы извлекает определенные группы веществ, Неполярный растворитель "Нефрас A

63/75" в основном извлекает воска (табл, 2) и насыщенные жирные ки:лоты — пальмитиновую„миристиновую, стеариновую, арахидоновую и бегеновую (табл. 1).

Этиловый спирт, в основном, извлекает ароматические вещества и жирные кислоть ненасыщенного ряда — олеиновую, линолевую. линолеиновую, нервониковую (табл. 3), а та,же триглицериды и фосфолипиды (табл, 2), Галогенированный растворитель "Фреон 113" извлекает диглицериды, стеоолы и эфиры стерина (см. табл. 2), Невысыхающее растительное масло способствует растворимости яблочного воска и жирных кислот, Смесью экстрагентов извлекается наибольшее количество воска, стеролов и эфиров стерина, на что указывает неомыляемая фрак.,ия яблочных экстрактов {табл, 3), Как показали эксперименты, введение растительного масла увеличивает выход жирных кислот насыщенного ряда, очевидно действуя как дополнительный растворитель (табл. 4)

Как слецует из полученных данных таблицы 4, введение растительного мзсnа повышает выход продукта на 1 — 15% и одновременно оно действует как дополнительный эффективный растворитель тверв мас.% в граммах

45 450

45 450

9 90

1 10

"Нефрас А 63/75"

")(ладон 1! 13"

Этиловый спирт

Оливкс все масло

flpl". соотношении выжимок к экстракту 1;5, 25

Выдержку яблочных выжимок в экстрагенте осуществляют с перемешиванием при температуре 40 — 50 С в течение 7 ч, Мис,еллу отфильтровывают через бу30 мажный фильтр и смесь растворителей отгоняют, Остаток в колбе после выпаривания растворителя — биологически активный яблочный экстракт зеленовато-коричневого цвета с приятным яблочным ароматом, 35 Выход яблоного экстракта составляет

6,5! иги 13 -г.

Пример 2, Биологически активный яблочный экстракт получают по примеру 1, заливая 200 r яблочных выжимок 1200 г экс40 трагснта при следующем соотношении растворителей B экстрагенте: в мас.%

13

2 в граммах

15,6

2,4

"Нефрас А 63/75"

"Хладон 113"

Этиловый спирт

Оливковое масло при соотношении выжимок к экстрагенту 1;6.

Выход яблочного экстракта 15 r, который представляет собой мазеобразный продукт зеленовато-коричневого цвета с приятным яблочным ароматом. Выход 7,5 r.

55 . П ример.", Биологически активный яблочный экстракт получают по примеру 1, заливая 200 г яблочных выжимок 1000 г экстрагента, при следующем соотношении растворителей: дого хрупкого яблочного воска и жирных кислот, Оптимальная концентрация масла в экстракте 1,0%, при которой яблочный экс5 тракт получается в виде мазеобразного про- дукта зеленовато-коричневого цвета с приятным запахом яблок. увеличение количества растительного масла ухудшает продукт, так как образуется

10 два слоя, что не технологично при использовании.

П р; м е р 1. В 2-литровую колбу засыпают 200 г сухих яблочных выжимок и заливают смесью растворителей в количестве

15 1000 г при следующем соотношении компонентов;

1768164 в мас.% s граммах

40 480

40 480

17 20,4

3 3,6

"Нефрас А 63/75И

"Хладон 113и

Этиловый спирт

Оливковое масло при соотношении яблочных выжимок к экстрагенту 1:6, Выход яблочного экстракта 8,5%, который представляет жидковатый мазеобразный продукт зелено-коричневого цвета, который со временем отслаивается, Выход продукта 17 г, Обоснованность выбора состава смесей экстрагентов, используемых при осушествлении способа, подтверждается данными и результатами опытов, описанных в таблицах и примерах.

Использование невысыхающего ненасыщенного растительного масла и смеси экстрагентов резко интенсифицирует процесс экстракции и увеличивает глубину иэТаблица!

Дирнокислый состав яб.очных экстрактов с принененнен отдельнык растворителей и их смесей (К

Лино- Линолевая 1 лено! Лаури-! новая кислота

Беге- Эйконовая эеноЛиг"

Лино-.

Влеиновая кислота клейислоПальнито" леиноСтеаПальмитиновая кислоНервонидрзхидоновая

НиристолеиНиристиноЭкстракты яблочные ты

Сть во иоцериноьая риновая леинотаде" канайилокоьая кислота киСлота кис.ота вая вая новая кисло вая вая кисгота кислота кислота лоьая кислота вая кисгокисла кис" лота кислота та та та та

24:0 24: 1

18:2

20:!

l8:3

22:0

20:0

18;0

22:!

17:0

14:0 14;!

1G:1

16:0

i2:0

Экстракция спиотон 4,39

3,14

1,01 14,39 64,/2 0,73

0,02

11,6

Экстракция с

"Н -,-р са

A63/72" 0,51

1,04 - 2,1

5,52 10,15 44,1в

2,71 3,10

О,!3 14, 71

2,11 14, 3 37,28 0,26

Экстракция ИХладонов-1 13" 2,3

1 9

13, !4

Экстракция со спиртои и гексанон

0,2

14,55 - 0,08 2,60 20,30 54,57 0,78

0,44 О,!4

0,14

I,02

Экстрахция хладонои л нефрасои 0,05

2,2j 3!,16 45,27 0,33 0,17 3,22 2,64 1,16

0,3" 2, !

0,14 0,2! 12,54 1,64

Экстракция со спиртои,хлвданои и нефрасом (предпох.состав) i,4 19 19 44,37 1,55 1,7 2,?7 4,3 1,82 1,47 i1,30 2,20

0,08 0,94 7,07 !,03 0,03

0,05

Зкстракция гексанои (грототип) О, j3 10,96 31,52 0,03

51, 53

5,03

Таблица2

Липидный сост в яблочных экстрактов, иас.C

Тригли- Эфиры Васка Неиден- Жирные цериды стеро1(тифици- кисготы лов рпванный

Еосфа- ) 1,2аг; 1,2дилипиды кигпи спице

) Мериды р ды

Принечанче

Стеро- Спирты

Конечный экстракт получен эхстрэкцией

Неидентифицироьанные фракции являются каротиноидаии

2,4

2,1

1,4

l.3

i,05 6,85

4,30 10,0

11,7 20,!

11,4 20,3

41,Э

36,5

22,4

20,6

3,!

Этилэьын спиртон

Хладонои 113

Нефрассн 463/75

Гексанон

l3 i

2G, 13

20,1

Сиесью Хладон ilj и Нефрас д63/75

17 9 3 4 3 9 29 5 1,7 10 8 8 9 12 9

6,9

Смесью этилового спирта, Кефрас д63/75 Хладон 1!3 8,4

3,3 15,3 6,05 5,3 23.7 2,6 11,9 . 5,25, 15,2

16,7 4,5 10,! 6,7 6,7

6,3 2,4 15 3,9 6,4

l,л 10,5 9,4 I,Э 2,3

1,3 10,3 10,9 2,2 2,1 влечения биологически активных веществ из яблочных выжимок B количестве до 7,5%, в том числе и ароматических компонентов, Температурный режим 40 — 50 С обуславли5 вает извлечение труднорастворимого воска и жирных кислот.

Биологически активный яблочный экстракт разрешен к применению в косметических изделиях и одобрен санитар10 но-эпидемиологическим управлением

Минздрава Лата.CCP.

Формула изобретения

Способ получения биологически активного косметического продукта путем

15 экстракции яблочных выжимок, при температуре 40 — 50 С в течение 6 — 7 ч при соотношении выжимок и экстрагента 1:5 — 6 с использованием в качестве экстрагента смеси, мас.%:

20 нефрас А 63/75 — 40 — 47; фреона 113 — 40-47; этиловый спирт — 5-18; ненасыщенное растительное масло — 1-2.

1768164 10

Таблица 3

Неомыляемые фракции биологически активного яблочного экстракта

Яблочный экстракт получен экстракций

Экстракция этиловым спиртом

Экстракция "Хладоном 113"

Экстракция "Нефрас А63/75"

g,0

Экстракция "Хладоном 113" и "Нефрасом А63/75"

17,1

Экстракция смесью этилового спирта +

+ "Хладон 113" + "Нефрас А63/75"

Таблица4

Влияние ненасыщенного растительного масла на выход и концентрацию биологически активного яблочного экстракта

Выход яблочного экстракта

Ненасыщенное растительное масло

Наименование

Без масла

6,0

5,5

Оливковое масло О, 5

Оливковое масло 1,0

6,5

7,5

Е,5

Оливковое масло 2,5

Составитель В, Кордонский

Редактор В, Трубченко Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор О, Густи

Заказ 3598 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

Гексан

Хлороформ

Количество,мас.4 от веса яблочных вы жимов

Чистый яблочный экстракт

Выход с учетом введенного масла

Неомыляемая фракция

1,0

3,4

22,5

4,9

Консистенция яблочного экстракта и органолептические свойства

Твердая хрупкая масса серовато-зеленого цвета с яблочным запахом

Мазеобразный продукт зеге" новато-коричневого цвета с приятным запахом яблок

Жидкий экстракт зеленовато" коричневого цвета, который расслаивается, образуя две фазы