Способ извлечения вольфрама из карбонатных растворов экстракцией

 

Использование: касается гидрометаллургии вольфрама при переработке вольфрамсодержащих концентратов. Суть: экстракцию вольфрама из карбонатного раствора проводят 30-50 об.%-ным раствором вольфрамата метилтриалкиламмония в органическом разбавителе при одновременной обработке органической и водной фаз углекислым газом. Реэкстракцию ведут 3-6мас.%-ным водным раствором аммиака при соотношении органической и водной фаз от 1 : 1 до 5 : 1. 1 з.п.ф-лы.

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РеспуБлик (я)5 С 22 В 34/36

НОЕ ПАТЕНТНОЕ

CCP

CCP) АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ мико-технологический делеева

Г.Гиганов и М.Г.Болоis С.G. Unit Process

Jork-Lon,, 1964, 504, 1974., 1974., 1985. исп чет (ЧА вол рил ще амм амм из лять

ТОРСКОМУ С8ИДЕТЕЛЬСТВУ носится к гидрометали вольфрама и может быть использоваи переработке вольфрамсодержащего ля извлечения вольфрама из щелочкарбонатных растворов могут быть льзованы экстрагенты класса солей ертичных аммониевых оснований

) ак.в литературе описана экстракция фрама солью ЧАО-хлоридом трикапетиламмония (Aliquat-336) с последуюреэкстракцией растворами нийных солей и смесью последних с аком. ля улучшения извлечения вольфрама елочного раствора предложено добавв него комплексообразователи (пиро„„, Ж „„1792993 А1 (54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВОЛЬФРАМА

ИЗ КАРБОНАТНЫХ РАСТВОРОВ ЭКСТРАКЦИЕЙ (57) Исйользование: касается гидрометаллургии вольфрама при переработке вольфрамсодержащих концентратов, Суть: экстракцию вольфрама из карбонатного раствора проводят 30-50 об. Д-ным раствором вольфрамата метилтриалкиламмония в органическом разбавителе при одновременной обработке органической и водной фаз углекислым газом. Реэкстракцию ведут

3 — 6 мас.%-ным водным раствором аммиака при соотношвнии органической и водной фаз от 1: 1 до 5; 1. 1 з.п.ф-лы. катехйн, сульфидирующий реагент) с последующей экстракцией комплексов Allquat336 и реэкстракцией водными растворами щелочей, аммонийных солей или их смесями.

К недостаткам вышеназванных способов следует отнести: использование экстрагента в хлоридной форме, что ухудшает экстракцию вольфрама, использование комплексообразователей и невозможность их повторного применения, реэкстракция концентрированными растворами щелочей и аммонийных солей, что затрудняет дальнейшее выделение вольфрама в виде товарных продуктов.

Наиболее близким по достигаемому результату и технической сущности является способ, описанный и включающий совме1792993 стную экстракцию молибдена, вольфрама и (или) ванадия из раствора с рН = 10,0-.10,5 раствором Allqvat-336 в органическом разбавителе и реэкстракцию этих металлов водным раствором бикарбоната аммония с концентрацией не менее 160 г/л.

Недостатками данного способа являются неполная реэкстракция металла й, следовательно. - необходимость многоступенчатого процесса, снижение степени реэкстракции при увеличении соотношения объемов органической и водной фаз, невозможность получения концентрированных (200-300 г/л по ЧЧОз) реэкстрактов. Максимальное содержание вольфрама в растворе при многоступенчатой реэкстракции водным раствором бикарбоната аммония (150-200 г/л) составляет 80-120 г/л по ИОз.

Кроме того, необходима полная регене10

20 рация значительных количеств газообразных аммиака и углекислого газа, образующихся при упаривании реэкстракта для получения паравольфрамата аммония.

Целью настоящего изобретения являет- 25 ся упрощение процесса реэкстракции и получение концентрированных по вольфраму реэкстрактов.

Поставленная цель дастйгается тем, что

30 в качестве экстрагента используется раствор соли четвертичного амманиевого основания заряженной в моновольфраматную форму в подходящем органическом разба-" вителе, экстракцию проводят при одновременной обработке органической и водкой 35 фаз углекислым газом (СО ) до рН = 7;5-8,0, а реэкстракци а ведут слабококонцентрированным водным растворам аммиака.

В качестве сали ЧАО используется 30—

50% (об.) раствор вольфрамата метилтриал- 40 киламмония (МТАА), имеющага состав: (СНз(С7Н15 CoH1o)N)zW04.

В качестве органического разбавителя можно использовать как ароматические (ксилал), так и алифатические углеводороды 45 (декан, керосин) с добавкой в качестве мо-... дификатора высокомолекулярного спирта (актанол).

Указанные пределы концентраций экстрагента обусловлены минимально необходимым количеством, способным эффективно извлекать вольфрам из концентрированных растворов с одной стороны, с другой — ухудшением гидродйнамических свойств системы. 55

Интервал рН ат 7 5 до 8 0 обусловлен с одной стороны возможностяМи углекислого газа как минеральной кислоты, с другой— началом полимеризации вольфраматионов. Таким образом в органическую фазу экстрагируются полимерные формы вольфрама.

Реэкстракция вольфрама из органической фазы осуществляется 3 — 6 мас.% водным раствором аммиака при рН > 9,0 при соотношении органической и водной фаз от

1: 1 до 5: 1, при комнатной температуре.

При этом происходит деполимеризация паравольфрамат-ионов в органической фазе, а экстрагент переходит в исходную моновольфраматную форму. Указанный интервал концентраций растворов аммиака обусловлен необходимостью избытка в реэкстракте свободного аммиака не менее 10 г/л во избежание появления третьей фазы.

Пример 1. 50 мл водного раствора вольфрамата натрия, имеющего состав, г/л:

\/ЧОз 104,0; Ка СОз 40,0, контактируют с 25 мл 50%-ного об %-ного раствора вольфрамата метилтриалкиламмония (МТАА) в декане при одновременной обработке фаз углекислым газом. Остаточная концентрация Ч/Оз в рафинате, имеющем рН = 8,0, составила 16,0 г/л. В органическую фазу перешло 88 г/л ЧЧОз. Полученный экстракт с содержанием 6/Оз 44 г/л контактирует в течение 10 мин с 3%-ным водным раствором

NH40H при соотношении органической и водной фаз О: В = 3: 1. Содер>кание ЧЧОз в реэкстракте составило 134 г/л. Степень реэкстракции за одну ступень — 99%, Пример 2, 50 мл водного раствора вольфрамата натрия состава, указанного в примере 1, контактируют с 50 мл 50%-ного аб.%-ного раствора вольфрамата МТАА в декане при одновременной обработке (барбота>ке) органической и водной фаз СО .

При этом остаточное содержание ЧЧОз в рафинате, имеющем рН = 7,7, составило 57,8 г/л. Экстракт, содержащий соответственно

46,2 г/л ИОз, контактируют в течение 10 мин с 6%-ным водным раствором NH40H при соотношении О: В = 5; 1. Реэкстракт, имеющий рН = 9,5, содержит 228 r/ë ИОз.

Степень реэкстракции 98%. Пример 3. 50 мл раствора вольфрамата натрия, имеющего состав, г/л: 1/ЧОЗ

102,9; Йа2СОз 30,0, контактируют с 50 мл

30%-ного раствора вольфрамата МТАА в керосине при одновременном барботаже через фазы COz. Остаточное содержание 1/ЧОз в рафинате, имеющем рН = 7,5, составило

60,4 г/л. В органическую фазу перешло соответственно 42,5 г/л ИОз. Экстракт контактируют в течение 10 мин с 4%-ным водным раствором МН4ОН при соотношении О: В -4: 1. Содержание ЧЧОз в реэкстракте составляет 167 г/л. Степень резкстракции эа одну ступень 98%, 1792993 к следует из приведенных выше припредлагаемый способ позволяет прореэкстракцию вольфрама чески за одну ступень и получать ректы с высоким содержанием последто сокращает объемы упариваемых ров при получении паравольфрамата ия. Кроме этого, исключается дополмеро вест практ экстр ормула изобретения

Способ извлечения вольфрама из карных растворов экстракцией солью четчного аммониевого основания с дующей реэкстракцией щелочным рем, отличающийся тем,что,с повышения концентрации вольфрареэкстракте и упрощения процесса, акцию проводят вольфраматом метилСоставитель С.Степанов

Техред М.МЬргейтал Корректор С.Лисина

Редвктор С.Кулакова

Зак з 483 Тираж Подписное

НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям.при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 415

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

1 него. ч раств аммо

1 бона верт посл агент цель ма в, экстр нительная операция перезарядки экстрагента (в предлагаемом способе зарядка экстрагента в исходную форму происходит на стадии реэкстракции). Рафинаты экстра5 кции после удаления избытка углекислого газа могут быть направлены на стадию автоклавно-содового выщелачивания вольфрамсодержащих концентратов. триалкиламмония в органическом разбавителе при одновременной обработке органической,и водной фаз углекислым газом до рН

7,5 — 8,0, а реэкстракцию вольфрама ведут

3 — 6 -ным водным раствором аммиака.

2. Способ по и. l, о тлич а ю шийся тем, что экстракцию проводят 30-50 -ным раствором вольфрамата четвертичного аммониевого основания.