Способ получения а-цианизопропил- n-арилкарбаматов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Саеетскил

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 17/01

Заявлено 05.Ч1.1965 (№ 1011687/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.Ч1!.1966. Ьюллстень ¹ 14

Дата опубликования описания 31 VIII.1966

МПК С 07с

УДК 547.495.1.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР о

И. Г. Хаскин, В. И. Кондратенко и В. T. Вдовиченко

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ц.-ЦИАН ИЗОПРОПИЛN-АР ИЛ КАРБАМАТОВ

Изобретение относится к области получения промежуточных продуктов для синтеза пестицидов, лекарственных препаратов и красителей.

Предложен способ получения а-цианизопропил-N-арилкарбаматов, состоящий в том, что и-цианизопропиловый эфир хлормуравьиной кислоты подвергают взаимодействию с амином, анилином, о-амизидином, м-анизиди ом нли бензиламином при температуре от — 10 до 40"С в среде инертного растворителя— толуола или этилового эфира с последующим выделением продукта. Выход продукта 79—

85%.

Пример 1. Получение и-цианизопропил-Х-фенилкар бамата. В четырехгорлый реактор, снабженный обратным холодильником, механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, к раствору

0,01 г моль а-цианизопропилового эфира хлормуравьиной кислоты в 30 мл толуола, охлаждаемого снаружи ледяной водой, постепенно при перемешивании добавляют

0,02 г моль свежеперегнанного анилина так, чтобы температура реакционной массы не превышала 10-"С. После выдержки в течение

2 час при 40 С смесь охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают выпавший осадок и промывают его ледяной водой до отсутствия ионов хлора в водном фильтрате. Из толуольного фильтр,". ;: отгоняют в вакууме растворитель. Остаток после отгонки и отфильтрованный ранее продукт сушат до постоянного веса. Выход 83%. Т. пл. 262—

264 С (с разложением), из водного спирта.

Найдено, %: N 13 62 13 89 С 64 28 64,34:

Н 5,92; 6,06.

Сат í 1202N2.

Вычислено, %: N 13,72; С 64,21; Н 5,88.

10 Пример 2. П о л у ч е и и е а-ц и а и и з опропил-N-о-анизилкарба мата. К раствору 0,01 г моль и-цианизопропилового эфира хлормуравьиной кислоты в 25 мл толуола при температуре, не превышающей 10 С, по15 степенно при перемешивании прибавляют

0,02 г моль о-анизидина. После 2 час перемешивания смесь оставляют на 12 час при комнатной температуре, после чего выливают ь ледяную колбу, подкисленную 5%-ной соля20 ной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают холодной водой до отсутствия ионов хлора. Выход 81%; т. пл. 210—

211 "С (нз водного спирта) .

Найдено, о/о. N 11,79; 11,85.

2g C»H„,О,1ч,.

Вычислено, о/о: N 11,96.

Пример 3. Синтез а-цианизопроп и л-N-и-а н и з и л к а р б а м а т а. К раствору

0,01 г моль а-цианизопропилового эфира зо хлормуравьиной кислоты в 25 лл толуола

183733

Составитель Л. И. Крючкова

Редактор Jl. Г. Герасимова Текред А. А. Камыгииикова Корректоры: С, Н, Соколова и В, Е. Соколова

Заказ 2408712 Тираж 750 Формат бум. 00;к,901/8 Объем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ К мптета по делам изобретений и открытий при Совете Миги стров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 при температуре, не превышающей 20 С, прибавляют 0,02 г моль м-анизидина. После 2 чи" выдержки при 30 С реакционную массу разбавляют ледяной водой, подкисленной 5о/, -ной соляной кислотой. Выпавший осадок фильтруют и промывают до отсутствия ионов хлора.

Выход 76в/p, т. пл. 249 — 250 С (с разложением, из нитробензола), Найдено, у,: N 12,12; 12,20.

С1вНа40з%2.

Вычислено, о/>. N 11,96.

Пример 4. Синтез ацианизопроп и л-N-б е н з и л к а р б а м а т а.

К раствору 0,01 г моль а-цианизопропилового эфира хлормуравьиной кислоты в 25 мл этилового эфира при температуре от — 5 до

10 С прибавляют раствор 0,01 г моль пириднна в 10 мл этилового эфира и затем постепенно при той же температуре прикапывают

0,01 г моль бензиламина. После 2 час выдержки при 20 С, разбавления подкисленной ледяной водой, фильтрации, промывки, а также отгонки растворителя из высушенного эфирного слоя, выход продукта составляет

79p/p. Т. пл. 264 — 266 С (с разложением), из водного изопропилового спирта.

s Найдено, о : N 12,7; 12,88.

С 12 На40а1 1в.

Вычислено, о/,: N 12,8.

Предмет изобретения

Т0 1. Способ получения а-цианизопропил1 -арилкарбаматов, отличающийся тем, что а-цианизопропиловый эфир хлормуравьиной кислоты подвергают взаимодействию с амином при температуре от — 10 до+ 40 С в

15 среде инертного растворителя — толуола илп этилового эфира с последующим выделением продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для ускорения реакции и связывания обра20 зующегося хлористого водорода применяют избыток исходного амина или третичный амин в стехиометрическом отношении.