Способ получения диалкилтритиохлорфосфатов
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Згявлено 10.V.1965 (№ 1006685/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ЗО.VII.1966. Бюллетень № 16
Кл. 12о, 26/01
МПК С 07f
УДК 547.419.1.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 12.Х.1966
Авторы изобретения
Б. Я, Либман, Н. К. Близнюк, А. И. Бейм, П. С. Хохлов и П. В. Вершинин
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛТРИТИОХЛОРФОСФАТОВ
Изобретение относится к области получения диалкилтритиохлорфосфатов, обладающих фунгицидными и Heìàòoöèäíûìè свойствами.
Известен способ получения диалкилтритиохлорфосфатов, заключающийся в том, что тиотреххлористый фосфор обрабатывают алкилмеркаптидом натрия или арилмеркаптидом в присутствии пиридина. Выход продуктов составляет 25%.
По предложенному способу триалкилтетратиофосфаты в присутствии тиотреххлористого фосфата или алкилдитиодихлорфосфата нагревают до 200 С с последующей перегонкой реакционной массы на фракции. Выход продуктов 52 — 73%. С целью увеличения выхода целевых продуктов до 94,30 0 низкокипящую фракцию и кубовый остаток возвращают в голову процесса.
Пример 1. Смесь 0,03 г моль трибутилтетратиофосфата и.0,015 г.моль тиотреххлористого фосфора нагревают в закрытом сосуде при 185 — 190 C в течение 8 час. Перегонкой реакционной массы (прозрачная жидкость) выделяют 9,2 г (73% ) дибутилтритиохлорфосфата с т. кип. 144 — 145 С (1 мм рт. ст.), d4о 1,1611; п 1,5682; МК
77,76, вычислено 78,04.
Найдено, %: C! 12,70; P 11,03; S 34,40.
Сз НтеС Р5з.
Вычислено, %: С! 12,86; P 11,21; S 34,72.
Низкокипящую фракцию и кубовый остаток снова нагревают в тех же условиях и дополнительно получают 2,4 г дибутилтритиохлорфосфата. Общий выход 94,3%.
Пример 2. Смесь 0,03 г моль триметилтетратиофосфата и 0,03 г моль метилдитиохлорфосфата нагревают в атмосфере инертно10 го газа в перегонной колбе с обратным холодильником при 180 — 185 С в течение 6 час.
ПеРегонкой выделлют 7,6 г (66,3о/о) диметилтритиохлорфосфата, с т. кип. 92 — 94 С (1,5 мм), d4о 1,4137, п оо 1,6521, МКо 49,69;
15 вычислено 50,26.
Найдено, 0lo: С! 18,13; P 16,40; $549,50.
Сзнсс!РЬЗ.
Вычислено, %. С! 18,44; Р 16,10; $49,86.
Низкокипящую фракцию и кубовый остаток
20 запаивают в стеклянную ампулу и нагревают
8 час при 180 — 190 С. Перегонкой выделяют дополнительно 1,9 г диметилтритиохлорфосфата. Общий выход 82,5%, 25 П р и м ер 3. Смесь 0,02 г моль тригексилтетратиофосфата и 0,01 г ° моль тиотреххлористого фосфора нагревают в запаянной ампуле при 180 — 185 С в течение 8 час. Перегонкой выделяют 5,2 г (52%) дигексилтри30 тиохлорфосфата с т. кип. 179 — 180 С
Предмет изобретения
Составитель С. Сафаров
Редактор Л. А, Утехина Техред Т. П. Курилко
Корректоры- Л. F.. Марисич и В. П. Федулова
Заказ 2735/10 Тираж 750 Формат бум. 60Р, 90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москга, венгр, пр. Серова, д. 4
Типо рафия, пр. Сапунова, д. 2
3 (1 .н,эт. ст.), A!20 1,1037; п о 547л Ч. .
95,44, вычислено 96,63.
Найдено, %: С! 10,27; P 9,07; S 29,11.
СтвНвоС!Р$з.
Вычислено, : С! 10,67; P 9,32; S 28,24.
Нагреванием в тех же условиях низкокипящей фрайции и кубового остатка дополнительно получают 2,0 г целевого продукта. Общий выход 70,3%.
Пример 4. Смесь 0,1 г ноль триэтилтетратиофосфата и 0,05 г лголь тиотреххлористого фосфора нагревают с обратным холодильником в атмосфере азота, постепенно повышая температуру до 180 — 185 С, смесь выдерживают при этой температуре 8 eve и перегонкой выделяют 18,0 г (54,7%) днэтнлтритиохлорфосфата с т. кип. 108 — 110 С (1,5 дглг рт. ст.), с1 4 о 1,2908; п о 1,6104; MR,, 59,39, вычислено 59,55.
Найдено î СI 16,39; P 13,76; $43,13
СчНгоС1Р$з.
Вычислено, %: С! 16,09; P 14,06; S 43,54.
Низкокнпящую фракцию и кубовый остаток нагревают в запаянной ампуле при 185—
190 С 8 час. Перегонкой дополнительно выделяют 9,1 г вещества с теми же константами.
Общий выход 82,0%.
1. Способ получения диалкилтритиохлорфосфатов, отличагогцийгся тем, что, с целью получения веществ, обладающих фунгицидными свойствами, триалкилтетратиофосфаты в присутствии тиотреххлористого фосфора или
;!ëêHлдитиодихлопфосфата нагревают до 200 С с последугощей перегонкой реакционной массы на фракции.
2. Способ по п. 1, отличагощийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, низкокипящую фракцию и кубовой остаток направляют в голову процесса.
