Способ получения алкилтиолдихлорфосфатов
О П И С А Н И Е !7О975
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 27.11.1963 (№ 822553/23-3) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11 V.1965. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 15Х1.1965
Кл. 12о, 26р4
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 071
УДК 547.419,1.002.2 (088.8) Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, П. С, Хохлов и 3. Н. Кваша,л р
Заявитель «K4
СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ АЛ КИЛТИОЛДИХЛОР ФОСФАТОВ
Подписная группа № 50
Изобретение относится к способам получения алкилтиолдихлорфосфатов, являющихся полупродуктами в синтезе инсектицидов.
Согласно предложенному способу алкилтиолдихлорфосфаты получают взаимодействием алкилдихлорфосфитов с тиолхлорокисью фосфора при температуре 110 — 140 С.
Можно получать алкилдихлорфосфиты непосредственно из треххлористого фосфора и спирта и без выделения обрабатывать тиохлорокисью фосфора. Реакцию тактке можно проводить путем обработки спиртом смеси треххлористого фосфора и тиохлорокиси фосфора. Для увеличения выхода целевого продукта применяют избыток треххлористого фосфора и тиохлорокиси фосфора по отношению к спирту.
Пример 1. Бутилтиолдихлорфосфат.
1. Смесь 0,1 г моль бутилдихлорфосфита и
0,12 г ° моль тиохлорокиси фосфора нагреваюг в атмосфере азота в течение 6 час, постепенно поднимая температуру от 110 до 140 С; при этом отгоняется близкое к теоретическому количество треххлористого фосфора. Перегонкой выделяют бутилтиолдихлорфосфат; т. кип.
104 — 106 С/4 мм рт. ст.; пр 1,5009; d4 1,3208; . MRn найдено 46,4; MR» вычислено 46,0; выход
79,2% .
В аналогичных условиях получены: H— амилтиолдихлорфосфат; т. кип. 106 — 108 C/115 мм рт. ст.; n» 1,4968; d- <41,2783; MR> найдено
51,33; МР» вычислено 51,28; выход 81,5%;
Н вЂ” гексилтиолдихлорфосфат; т. кип. 110—
112 С/1мм рт. ст.; пр 1,4923; d4 1,2263; MRn найдено 55,51; MR» вычислено 55,49; выход
80», метоксиэтилтиолдихлорфосфат; т. кип.
94 — 95 C/1 мм рт. ст.; и» 1,5008; d4 1,3928;
МК»найдено 44,45; МК»вычислено 44,62; выход 82,5%.
2. E(смеси 0,15 г моль треххлористого фосфора и 0,12 г моль тиохлорокиси фосфора при 0 — 5 С прибавляют0,1 г.моль н. бутанола.
Реакционную массу перемешивают 30—
15 40 лин, поднимая температуру до 20 С. С целью удаления хлористого водорода в реакционную массу пропускают сухой азот.
Далее реакцию проводят, как описано в п. 1.
Получают бутилтиолдихлорфосфат; выход
20 75%
Пример 2. Этилтиолдихлорфосф а т.
K 0,18 г. мо,гь треххлорпстого фосфора дос авляют 0,1 г. моль абсолютного этапола
25 при 0 — 5 С, нагревают реакционную смесь до
70"С, прибавляют 0,12 г.моль тиохлорокнси фосфора и нагревают при 110 — 140 С до прекращения отгонки треххлористого фосфора, Перегонкой выделяют этилтиолдихлорфосфат;
30 т. кип. 54 — 56 С/7 мм рт. ст.; пр 1,5194; d4
1,4845; МК» найдено 36,70; MRn вычислено
36,78; выход 52%.
170975
Предмет изобретения
Составитель М. Кожинская
Редактор И. Вербова Техред Ю. В. Баранов
Корректор Л. В, Тгоняева
Заказ 1!36/9 Тираж 675 Формат бум. 60р,90 /8 Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения алкилтиолдихлорфосфатов, отлича ощийся тем, что, с целью упрощения процесса, алкилдихлорфосфиты или продукты взаимодействия . спирта с треххлористым фосфором обрабатывают тиохлорокисью фосфора при температуре 110 — 140 С.
