Способ получения алкил(арил)днхлор- дитиофосфатов

 

опи-с-хс-низ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

I80596

Сон)э Сазетских

Социалистических

Респ)(блик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от лвт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/04

Заявлено 04.1.! 965 ()1оа 936732/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опуб !;!I(oflclllo 26.III.1966. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания !8Х.!966

:т 1ПК С 07f

УДК 547.419.1.07(0$$.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Соаете Мнннстрое

СССР

Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Б. Я. Либман, П. В. Вершинин, А. И. Бейм, П. С. Хохлов и Я. А. Мандельбаум

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(АРИЛ)ДИХЛОРДИТИОФОСФАТОВ

Известно получение алкилдихлоp;LIITI!oôîс фатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора с алкилтион(тиол) дихлорфосфатями или ялкнлдихлорфосфитами при IILIãðåâàllèè.

С целью расщиреllllfl сырьевсгй (газы пр«дложен сl!oooo, зяклк)чя)ощийся в том. что т!! )треххлористый фосфор подвергают в 3;lllx!Oд«йствию с триялкил (арил) тетрлтиофос );IT;!if » или диллкил (лрил) TpllTI!oxлорфосф;!т;1» l.

Процесс проводят в за»кнутой систем«.

Температуру реакции поддержи»як)т » нрсделах 130 †-250 С.

Пример 1. l! о л у I е I I и с б у т и . д I l х 1 О р д l! т и О ф О с ф 1! т «1. Cxie(». с Одеря(!1щую 0.03 ллл» трибутилтетрятиофосфятл

0,06 г ° лол» тиотреххлористого фосфор;;, !I;lгревяют» течс »не 6 ппс» закрытом .Осуде (используют ill!I(eve»x>IO;I»TOI(ллвную нрооирку) при 180 — -185 С. (I)pfII(LLIIOI»fn!1 рт(з! Онкой (прозрачная подвижная if(и.lк()«ть) вы.lез!!10т

1 г исхо.lflol0 тиотреххлористого фосфора If

14 4 г бутилдихлордитиофосфатя, т. кип. 99—

100 С (4 лл pr. cr.); (12о 1,3142; !1,-"," 1,5688:

М1с!) 55,51; »ычис, lello> 54.73.

Найдено, о((!. .C! 31,63; S 28,80.

СхН,С1 PS .

Вычислено, ";"о. С! 31,88; S 28,7-1.

К куоовому осгятку добавляк)т 5,6, т ютреххлористого фосфора и смесь нагрев!!!От I) з;)крытом сосуде» тех же условиях. Перегонкой выделяют дополнительно 5,4 г бутнлдихлордитиофосфятл с теми же констлнтлми.

Оощнй выход 98,5о, о (» Расчете на нсхо L!II!if тиоэфнр), Hpi! лгр »;llllfll » Tpx же у«лонч!ях смеси

0,02 г.лом» трноут! лтетрлтнофосф;)тя

0.06: лол! т:ютрсххлористого фосфора осз

НОСЛ«С>> IOLILt II;LOL);l()OTI(l! К»()0»ОГО ОГТаТК!! ГIО10 лучлют 89,9",, продукт;!.

П р Il ì ñ ð ". П о л у ч е í I! е г «к с и л д uxr1ордн гиофо«фят;1. С»«c!, «одержящую 0,02, лол» тригекснлтетрлтиофосфятл и 0,044, люл» Tl!OTp«xxс!Ори«того фосфора, 1б »агре»яют в закрытом сос,дс llpll 195 — 200 С течс н!н 6 ((!г, 1!ро (мкт»ыд«,11!к)т перегонкой; т. кин. 12! 122С (3 лл pr. гт); (l-," 1,2359; 11з> ),5534: МК!) 65,01; »I>l>I! f«, !с!!о 64,72.

Няй (сно о о Cl - 9 ОЗ: S 25.60

С()Н,,;Cl PS .

Вычислено, „: С! 29,25; S 25.49.

Выхо,! 68,0"„(без;1ор!!ботки куооного

25 О«глтк;1), Пример 3. По Ix че. н«м«тil ë l I!.; л о р;1 и т н о ф о с ф л т я.

А. Смесь, со;тоящую !!з 0.03; ло.ff> трнм«ТI!ëòåTpëò!þôo«ô;IT:f и 0,06 г ло ff> TIIOTp(30 х fop!!«To! 0 фосфора, нагревают в закрытом

180596

Составитель И. Спешилова

М.

«О. Б. Тюрина

:<:;<. л. 11«,<«èñ <ос

Мин«ст<:ol СССР

Рс ликтор Л. 1, 1 ерасимова Тсхрел Л. К. Ткаченко Корр< кт«р<в заказ 111;) 17 1 ира)к 750 Формат бум б0.,;90<, „()бъсл< O.I3

ЦИИИ1111 Комитета «о делам изобретений и огкрытий «ри Сс«Зете

Москва, Центр, «р. Серова, гь 4

Типография, «р. Сапунова, 2 сосу, (е прн 180- — i,!0 С ll т<че <нс 6 час,;l;>0дукт выдсля!ог перег03<кой; т. кнп. 91- 92 (. (20 лл <)т. ст. ) 6 -о 1,5309; и ()) 30

ЛЯ0 40,57; вычислено 40,81.

Найдено, о<о. C) 3,1,06; S 35,30.

СН;Г)еР8а.

Вычислено,

Выход 67,),j; (без чоряботкн кубового остатка).

Б. Смесь, содержяп!) ю 0,03 г Ilo.lh трнм<тнлтетрятиофосфят» ll 0,06 я лола тиогрсх— хг!ОристОГО фoeфор!<, е,<п53тят с 06т1(<т<<ь<:

Пример 4. Получение фе!<нлдихл о рдити офосфата. Смесь, содержаьцую 0,02 г. л<оль трифенилтетратиофосфата и

0,04 г .чоль тиотреххлористого фосфора нагревают и закрытом сосуде при 190 — 200 С в течение 7 час, продукт выделяют перегонкой;

4 т. кип. 116 — 118 С (2 лл j)). ст.): <) о .,4-)-14 ст " 1,6550; МК 61,77: вычислено 6).23

1)айдено, о)<в; Г) 29,40; S 26,17.

СвН;С)вРЯа

Вычислено, в)в. C) 29,63; S 26,34.

Выход 69,) % (без;!оработки кубового ост<3тка) .

Предмет изобретения

1. Способ получения H.lêllë (Llðllc!) ëllõ.. lîðднтиофосфатов взаимодействие.; тиотреххлористого фосфора с эфирами кисло! фосфора при нагревании, с)тлича)ои LLLLc;. тем, что, е целью расширения сырьевой базы, в качестве исходных эфиров кислот фосфора прпмсня!от трналкил(арил) тетратиофосфаты ил

2. Способ по п. 1, отличаюсчийся тем, что, с целью увеличения выходя конечного продукта, процесс проводят в замкнутой системе.