Способ получения 2,5-диальдегида и 5-формил-2- карбоновой кислоты тиофенового ряда

Авторы патента:

C07D333/40 - тиофен-2-карбоновые кислоты

ОПИСАНИЕ IS

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сова Советских

Социалистичс".ких

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12с1, 26

Заявлено 05ХШ962 (№ 785371/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07d

УДК 547.733.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано ЗО.VII.1966. Бюллетень М 16

Дата опубликования описания 4,Х.19бб

Авторы изобретения

Я. Л. Гольдфарб и В. И. Роговик

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИАЛЬДЕГИДА И 5-ФОРМИЛ-2КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ТИОФЕНОВОГО РЯДА

Предложен способ получения 2,5-диальдегида и 5-формил-2-карбоновой кислоты тиофенового ряда, состоящий в том, что ацеталь моноальдегида обрабатывают металлорганическим соединением, например бутиллитием, превращая его в 5-металлпроизводное, например в 5-литийпроизводное, которое подвергают взаимодействию с диметилформамидом (для получения тиофен-2,5-диальдегида) или углекислым газом (для получения 5-формилтиофен-2-карбоновой кислоты) .

Пример 1. Получение диэтилацеталя 5литий-тиофен-2-альдегида.

К раствору 18,6 г диэтилацеталя тиофен-2альдегида в 100 ил абсолютного эфира в атмосфере азота при температуре от вЂ” 30 до вЂ” 20 С постепенно прибавляют раствор б,4 г бутиллития в эфире. После окончания прибавления бутиллития убирают охлаждение, и температура медленно повышается до комнатной. При этой температуре смесь выдерживают 2,5 час. Полученный темный раствор используют для дальнейших реакций.

П р и и е р 2. Получение диэтилацеталя тиофен-2,5-диальдегида

К раствору 14 мл диметилформамида в

80 ял абсолютного эфира в токе азота при температуре от вЂ” 20 до вЂ” 10 осторожно прибавляют раствор, полученный по примеру 1.

После окончания прибавления снимают охлаждение, выдерживают 1 «ас при перемешивании и кипятят 30 лин на водяной бане. Реакционную смесь разлагают водой, эфирный слой трижды промывают водой и высушивают над поташом. После отгонки эфира продукт фракционируют в вакууме. Получают

11,3 г диэтилацеталя тиофен-2,5-диальдегида;

20 т. кип. 152 вЂ” 154 С (11 ля рт. ст., л р 1,5211; 4 1,1200) .

Пример 3. Получение тиофен-2,5-диальде гида.

K раствору 2,0 г диэтнлацеталя тиофен-2,5диальдегида в 10 мл спирта прибавляют 4 мл

3>/,-ной HCl и нагревают до кипения. После охлаждения смесь выливают в воду, осадок отфильтровывают и высушивают. Получают

1,4 г тпофен-2,5-диальдегида белые пластинки, хкелтеющие на воздухе; т. пл. 114,5 вЂ” 115 из водного спирта. Дисемикарбазон вЂ” красный порошок, труднорастворимый в органических растворителях, обугливается прн нагревании

Мо но о к с и м т. ил. 137 вЂ” 142 С.

Строение тиофен-2,5-диальдегида доказывается его окислением в тнофен-2,5-днкарбоновую кислоту.

Пример 4. Получение 5-формил-тиофен2-карбоновой кислоты.

K суспензии избытка твердой углекислоты

30 в эфире при вЂ” 70 постепенно приливают

184876

Составитель Б. Джурииский

Редактор И. Нечай Текред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Д. Курдюмова и О. Б. Тюрина

Заказ 2739/6 Тираж 676 Формат бум. 60+90/8 Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 раствор диэтилацеталя 5-литий-тиофен-2-альдегида, полученный по примеру 1. После окончания прибавления массе дают нагреться до комнатной температуры, выдерживают 2 час и обрабатывают водой, Водный слой объединяют с промывными водами, полученными. при двухкратном промывании эфирного с.чря 1%,-ной МаОН. Раствор подкисляют концентрированной НС1 до кислой реакции на конго и упаривают до объема

100 вЂ” 150 мл. При охлаждении выпадаюткраспые квисталлы 5-формил-тиофен-2-карбоновой кислоты. Получают 7,9 г продукта; т. пл.

165 С; после обработки углем и кристаллизации из воды т. пл. 166 вЂ” 167" С.

Предмет изобретения

5 Способ получения 2,5-диальдегида и 5-формил-2-карбоновой кислоты тиофенового ряда, отличающийся тем, что ацеталь моноальдегида обрабатывают металлорганическим соединением, например бутиллитием, превращая

10 его в 5-металлпроизводное, например в 5-литийпроизводное, которое подвергают взаимодействию с диметилформамидом или углекислым газом, соответственно.

Изобретение относится к соединениям приведенной ниже формулы 1, которые ингибируют фермент глицинамид рибониклеотид формил трансферазу (GARFT)

Производные нитрилов -аминокислот // 2245871

Изобретение относится к соединениям формулы (I) где R1 означает -CO-Ra или -SO2-R b или арил, необязательно замещенный низшим алкоксилом, где Ra означает циклоалкил, циклоалкил(низш.)алкил, циклоалкилокси, арил, арилокси, арил(низш.)алкил, арил(низш.)алкокси, арилокси(низш.)алкил, арил-S-(низш.)алкил, арил(низш.)алкенил, при этом арильная группа может быть необязательно замещена галоидом, (низш.)алкилом, гидроксилом, нитро, цианогруппой, (низш.)алкоксилом, фенилом, CF3, CF-(низш.)алкилом, низш.алкил-С(O)NH, низш.алкил-(СО) и низш.алкил-S; гетероарил, гетероарил(низш.)алкил или гетероарил(низш.)алкокси, причем гетероарил представляет собой 5 или 6-членное кольцо или бициклическую ароматическую группу, состоящую из двух 5- или 6-членных колец, содержащих 1-3 гетероатома, выбранные из кислорода, азота или серы, причем гетероарильная группа может быть необязательно замещена низшим алкоксилом; Rb означает арил, арил(низш.)алкил или гетероарил, причем арильная группа может быть замещена галогеном, CN, низш.алкил-С(O)NH; R2 означает водород; R 3 означает водород; R4 означает водород или низший алкил; R5 означает водород, (низш.)алкил, циклоалкил, бензодиоксил или арил, необязательно замещенный низшим алкилом, галогеном, низшим алкоксилом, гидроксилом, (низш.)алкил-С(O)O; n означает 1 или 2, и фармацевтически приемлемые соли и/или их фармацевтически приемлемые сложные эфиры

Карбоксамидные производные амидного типа // 2307829

Способ совместного получения 8-(5-гексилтиофан-2-ил) каприловой кислоты и 8-(5-гексил-3,4-дегидротиофан-2-ил) каприловой кислоты // 2368605

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу совместного получения 8-(5-гексилтиофан-2-ил) каприловой кислоты и 8-(5-гексил-3,4-дегидротиофан-2-ил) каприловой кислоты, которые могут найти применение в качестве бактерицидных агентов, лекарственных препаратов, присадок к маслам и гидравлическим жидкостям

Биарилоксиметилареновые карбоновые кислоты // 2373187

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), в которой Ar представляет собой фенил, фуранил, тиофенил, тиазолил, пиридинил; R1 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, низшего алкила, низшего алкокси, галогена и нитро; R2 независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и галогена; R4 представляет собой гидрокси или остаток пирролидин-2-карбоновой кислоты, пиперидин-2-карбоновой кислоты или 1-аминоциклопентанкарбоновой кислоты, присоединенных через атом азота аминокислотного остатка; n означает 0, 1, 2, 3, 4 или 5; m означает 0, 1, 2, 3 или 4; р означает 0, и s означает 0, или к их фармацевтически приемлемым солям, при условии, что соединение не представляет собой S-1-[5-(бифенил-4-илоксиметил)фуран-2-карбонил] пирролидин-2-карбоновую кислоту, 5-(бифенил-4-илоксиметил)фуран-2-карбоновую кислоту, 3-(бифенил-4-илоксиметил)бензойную кислоту, 2-(бифенил-3-илоксиметил)бензойную кислоту, 4-(бифенил-3-илоксиметил)бензойную кислоту, 4-(бифенил-4-илоксиметил)бензойную кислоту, 5-(бифенил-4-илоксиметил)тиофен-2-карбоновую кислоту

Новые полициклические соединения // 2434006

Способ получения тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты // 2074184

Изобретение относится к области химической технологии, конкретно к способу получения тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты, которая применяется в качестве исходного продукта для получения высокоэффективных оптических отбеливателей для полимерных материалов и может применяться для получения полиэфирных (модифицированных) и полиамидных волокон и пластмасс

// 187801

Способ получения этилового эфира 2тиенилуксусной кислоты // 537077

Способ получения 2-тиенилуксусной кислоты // 599508