Патент ссср 187801

 

l8780l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Секте Советоки»

Соцкалиотичеоких

Реооублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28 1/111.1965 (№ 1025248/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.Х,1966. Бюллетень № 21

Кл. 12q, 26

МПК С 07т|

УДК 547,733.07 (088.8) Комитет оо делам изооретений н открытий арн Совете Миниотров институт им. Серго Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОФЕН-Р-КАРБОНОВЪ|Х ИЛИ

ТИОФЕН-к,р-ДИКАРБОНОВЪ|Х КИСЛОТ

СО,R, Данное изобретение относится к области получения эфиров тиофен+карбоновых кислот общей формулы где R> — алкил, Лв — алкил или арил, R3— алкил или карбалкоксил.

Предложенный способ получения эфиров тиофен+карбоновых кислот формулы (I) состоит в том, что 4,5-замещенные 2-амино-3-карбэтокситиофенов подвергают взаимодействию с азотистокислым натрием и концентрированной соляной кислотой в среде органического растворителя, например диоксана, при охлаждении до 0 — 3 С с последующей обработкой реакционной массы спиртовым раствором уксуснокислой меди при 70 С, Пример 1. Этиловый эфир циклогекса (в) тиофен-Р-карбоновой кислоты.

К 50 г (0,22 моль) 2-амино-3-карбэтоксициклогекса (в) тиофена в 180 лтл диоксана добавляют 150 лтл концентрированной соляной кислоты. К раствору при 0 при хорошем перемешивании прибавляют водный насыщенный раствор 35 г (0,5 люль) азотистокислого натрия. Реакционную смесь оставляют на 20 мин при температуре не выше 3 С, а затем диазораствор добавляют постепенно при 70 С к раствору 0,75 г уксуснокислой меди в 375 лтл спирта.

Реакционный раствор выдерживают 30 мия при 70 С, охлаждают, разбавляют объемом

10 воды и извлекают полученный этиловый эфир циклогекса (в) тиофен-р-карбоновой кислоты эфиром.

Растворитель отгоняют, влагу удаляют отгонкой азеотропа с бензолом. Остаток пере15 гоняют в вакууме. Выход этилового эфира циклогекса (в) тиофен+карбоновой кислоты

23,7 г (510/p); т. кип. 103 — 105 С/1 лтм рт. ст.; п о 1,5502.

Найдено, %: С 62,90 и 62,87; Н 6,35 и 6,44;

$15,32 и 15,36.

Вычислено, %: С 62,82; Н 6,71; S 15,55.

Пример 2. Этиловый эфир 4,5-диметилтиофен+карбоновой кислоты, а) Для опыта берут 44 г (0,22 моль) 2-амино-З-карбэтокси-4,5-диметилтиофена. Реакцию и выделение проводят в условиях примера 1.

Выход этилового эфира 4,5-диметилтиофен- -карбоновой кислоты 23,6 г (58%); т. кип.

87 — 88 С/1 мм рт. ст., n 1,5209, 187801

Предмет изобретения

Составитель Н. Н. Пивницкая

Редактор Н. П. Белявская Текред Т. П. Курилко Корректоры: В. В. Крылова и О. Б. Тюрина

Заказ 365178 Тирах< 675 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 59,00 и 58,66; Н 6,44 н 6,56;

S 17,36 и 17,08.

Вычислено, %: С 58,66; Н 6,56; S 17,40. б) В условиях реакции Зандмейера.

Для опыта берут 27,6 г (0,15 моль) 2-амино-3-карбэтокси-4,5-диметилтиофена и 11,7 г (0,017 моль) азотистокислого натрия. Диазотирование проводят в условиях примера 1.

Диазораствор при энергичном перемешивании добавляют к горячему водному раствору 20 г однохлористой меди. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане

1 час, охлаждают и экстрагируют эфиром.

Растворитель отгоняют, остаток сушат отгон кой азеотропа с бензолом и перегоняют в вакууме.

Выход этилового эфира 4,5-диметилтиофен+карбоновой кислоты 8 г (31%), т. кип. 87—

88 С/1 мм рт. ст.; n o 1;5209, Пример 3. Этиловый эфир 3-метилтиофен-2,4-дикарбоновой кислоты.

Для опыта берут 56,5 г (0,22 моль) 2-ампно-3,5-дикарбэтокси-4-метилтиофена. Реакцию проводят в условиях примера 1.

Выход этилового эфира З-метил-2,4-дикарбоновой кислоты 32,2 г (60,6%), т. кип. 149—

150 С/4 мм рт. ст., т. пл. 35 — 35,5 С (из метанола).

Найдено, %. С 54,74 и 54,93; Н 5,77 и 5,93;

$12,94 и 13,11.

Вычислено, % . .С 54,53; Н 5,82; $13,23.

Способ получения эфиров тиофен+карбо15 новых или тиофен-а,Р-дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что 4,5-замещенные 2-амино-3-карбэтокситиофенов подвергают взаимодействию с азотистокислым натрием и концентрированной соляной кислотой в среде ор20 ганического растворителя, например диоксана, при охлаждении до 0 —:3 С с последующей обработкой реакционной массы спиртовым раствором уксуснокислой меди при 70 С.