Способ получения кремнийорганических р-хлорвинилкетонов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советоких

Социалистических

Реопублии

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.1.1964 (№ 878361/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 03.Х.1966. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 31.Х,1966

Кл. 12о, 26/03

МПК С 071

УДК 547.384 .345.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

Лвторы изобретения

Н. В. Комаров, В. Б. Пухнаревич и С. П. Меньшикова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ р-ХЛОРВИНИЛКЕТОНОВ

Предлагаемый способ относится к области получения кремнийорганических р-хлорвинилкетонов, которые благодаря высокой реакционной способности могут быть использованы для синтеза новых кремнийорганических мономеров и полимеров.

Описываемый способ состоит в том, что кремнеацетиленовые кетоны подвергают взаимодействию с хлористым водородом в среде уксусной кислоты в присутствии перекиси бензоила.

Пример 1. 4-Триметилсилил - 4- хлорбутен-3-он-2. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, барботером и термометром, помещают 7 г 4-триметилсилилбутин-3-он-2, 20 смз ледяной уксусной кислоты и 0,1 г перекиси бензоила. Затем при постоянном перемешивании пропускают сухой хлористый водород в течение 1,5 час. Температура смеси резко поднимается до +53 С. После прекращения пропускания хлористого водорода смесь перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре и по окончании синтеза обрабатывают при охлаждении 15—

20 мл воды. Органический слой отделяют от водного, последний экстрагируют хлороформом. Органический слой и вытяжки сушат над прокаленным сульфатом магния, хлороформ отгоняют на водоструйном насосе, оставшееся вещество перегоняют в вакууме. Выделяют

6,5 г (74%) смеси аис- и транс-изомеров

4 - триметилсилил - 4 - хлорбутен - 3 - она — 2 с т. кип. 61 — 71 С (4 мм рт. ст.); n 1,4687; с14 0,9984; MR найдено 49,29; для СтНтз$10С1

М К вычислено 48,54.

Найдено, О/p . С 47,33; Н 7,41; Si 14,91;

Cl 20,03.

Ст Н13 310С l °

Вычислено, %: С 47,55; Н 7,40; Si 15,88;

C l 20,08.

Пример 2. 4-Диметилэтилсилил - 4-хлорбутен-3-он-2. Получают аналогично при взаимодействии 7,7 г 4-диметилэтилсилилбутин-3она-2 в 20 смз ледяной уксусной кислоты, сухого хлористого водорода в присутствии 0,1 г перекиси бензоила. Выход вещества 7 г (73,7%), т. кип. 56 — 62 С (2 ми рт. ст.); пг 1,4728; с14 0,9994; MR найдено 53,95; для

СзНт5SiOCl МК вычислено 53,17.

Найдено, %: С 50,33; Н 7,87; Si 14,93;

Сl 18,51.

СзНте$тОС1.

Вычислено, %: С 50,36; Н 7,93; Si 14,67;

Сl 18,65.

Пример 3. 4-Триэтилсилил - 4-хлорбутен-З-он-2, Получают взаимодействием 18 г

4-триэтилсилилбутин-3-она-2 и сухого хлориЗо стого водорода в присутствии 0,2 г перекиси

3 бензоила в среде 35 мл уксусной кислоты. Выход вещества 18,2 г (83,8з/о); т. кип. 93—

100 С (2 мм рт. ст,); по 1,4842; d4 0,9981;

MR 62,75, вычислено 62,43.

Найдено,

Вычислено, о/p .Si 12,8; Cl 16,28, 186478

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических р-хлорвинилкетонов, отличающийся тем, что кремнеацетиленовые кетоны подвергают взаи5 модеиствию с хлористым водородом в среде уксусной кислоты в присутствии перекиси бензоила.

Составитель М. Кожинская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Г. Е. Петровская Корректоры: М. П. Ромашова и Г. Е, Опарина

Заказ 3293/13 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /p Объем О,l изд. л. Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2