Способ получения кремнийфосфорорганическихсоединений
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскиа
Социалистическив
Республив
1 лЦ .", ?Е), i б
Г"
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 26/03
12о, 26/01
Заявлено 18.V.1965 (№ 1008204/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 30.VII.1966. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 29.IX.1966.ЧПК С 07f
С 07f
УДК. 547.419.1 5.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и откритий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. В. Пономарев, А. С. Шапатин и С. А. Голубцов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ
Предложен способ получения кремнийфосфорорганических соединений общей формулы
CI„R Si(R PC!2)4 „„, где п=Π— 3, m=0 — 3, R — одновалентные алкильные или арилалкильные группь1, R — жирноароматические двухвалентные группы, состоящий в том, что жирноа роматические производные кремния типа
R Сlз и Si (СН ), СоН.; подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в присутствии катализаторов реакции ФриделяКрафтса, например хлористого алюминия.
Получаемые при этом соединения могут быть использованы для получения элементоорганических полимеров с ценными свойствами.
Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником и барботером для подачи сухого азота, загружают 32 г метилбензилдихлорсилана, 64,5 г треххлористого фосфора и 20,9 г хлористого алюминия. Реакционную массу нагревают при кипении в течение 7 час в слабом токе азота. К полученному продукту добавляют 250 мл гептана и 24 г хлорокиси фосфора. Смесь кипятят в течение часа. От выпавшего осадка отделяют слой жидкости, отгоняют от него растворитель. Остаток разгоняют в вакууме при 98—
99 С (О 1 лтл4 рт. ст ), получают 12 2 г (метилдихлорсилил) (дихлорфосфинфенил) метана, Ilo 1,5790; с124о 1,3675.
Найдено в %: С 31,29; Н 2,90; P 9,32;
Si 9,06.
Вычислено в %: С 31,39; Н 2,96; С1 46 34
P 10,12; Si 9,18.
Пр и мер 2. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и барботером для подачи азота, помещают 100 г (P-фенилэтил) трихлорсилана, 172 г треххлористого фосфора и 55,5 г хлористого алюминия. Смесь нагревают при кипении 12 час. Затем к реакционной массе добавляют 64 г хлорокиси фосфора, 500 лл гептана и смесь нагревают
1 час до кипения. Слой жидкости декантируют от выпавшего осадка, от полученного раствора отгоняют растворитель.
Остаток разгоняют в вакууме при 159—
160 С (4 л л рт. ст.) . Получают 54,0 г (трихлорсилил) (дихлорфосфинфенил) -этапа, п20 1 5740. с!20 1 4344
Найдено в %: С 28,32; Н 2,43; Cl 51,52;
P 8,9; Si 8,3.
Вычислено в %: С 28,22; Н 2,37; Cl 52,06;
Р 9,10; Si 8,25, Пример 3. В условиях примера 2 проводят реакцию 100 г (P-фенилэтил) трихлорсилана и 172 г треххлористого фосфора в при30 сутствии 55,5 г хлористого алюминия. К по.
184856
Предмет изобретения
Опеч атка колонка строка следует читать напечатано где п =0 — 3, где п=-3 — О, Составитель М. В. Кожинская
Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Т. В. Полякова и Л. Е. Марисич
Заказ 2736/8 Тираж 750 Формат бум, 60;х,90 /8 Объем 0,13 изд. л Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Ти ног р а фи я, пр. С апунов а, 2 лученному продукту добавляют 42 г триэтиламина и смесь разделяют в делительной воронке. От верхнего слоя отгоняют растворитель и из остатка вакуумной разгонкой при 142оС (2 мм рт. ст.) выделяют 48,5 г (трихлорсилил) (дихлорфосфинфенил) -этапа.
Пример 4. В условиях примера 2 при иерем еш ива нии и бар бота же сухого азота нагревают в течение 23 час при кипении смесь 66,5 г (у-фенилпропил)трихлорсилана, 72,1 г треххлористого фосфора и 17,55 г хлористого алюминия. К продукту реакции добавляют 21,2 г хлорокиси фосфора и нагревают смесь до кипения 1 час. Из полученной реакционной смеси гептаном (300 мл) экстрагируют растворимые продукты. После отгонки растворителя из остатка разгонкой в вакууме выделяют 8,1 г (трихлорсилил) (дихлорфосфинфенил) -пропана при 130 С (0,5 мм рт. ст.), n„1,5655; сР4 1,4054.
Найдено в o/ . С 30,3; Н 2,9; Сl 50,21;
Р 8,46; Si 7,4.
Вычислено в о/о. С 30,49; Н 2,84; С1 50,00;
Р 8,74; Si 7,92.
Способ получения кремнийфосфорорганических соединений общей формулы
Cl„R„Si (R РС1в)4 — и — m, где п=3 — О, m=0 — 3, 15 R — одновалентные алкильные или арилалкильные группы, R — жирноароматические двухвалентные группы, отличающийся тем, что жирноароматические производные кремния типа
20 R„C13 Si(СНз) „СвНв подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в присутствии катализаторов реакции ФриделяКрафтса, например хлористого алюминия.
