Патент ссср 186496
СО«ез Сееетскнх
Еецнелнетннееннх
Рееп«блик
О 11 И C A H Й Е, 186496 "„ «д /
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.Х1 1965 (¹ 103 685 23-4) с приссединением заявки ¹
Еемтет пе делам нзебретеннй н етхритнй т«ен Сееете Мнннстрее ссср
1бПК С 07с
Приоритет
УДК 547.466.46.07(088.8) «публиксванс 03 Х т 966 В "ч.т течь №
Дата опубликования описания 28.Х.1966
Авторы изобретения
В, В. Псрекалин, A. С. Полянск".я и Т. И. Самойлович
Заявитель
СНОСОВ ЙОЛУЧЕИИЯ Ю-ЛИЗИНА ДИХЛОРГИДРАТА
Известны р азличные спососы получения
dl-лизина дихлорп,драта, например, гндролизом капролактама.
С целью расширения сырьевой базы, предло;кон способ получения dl-лизина дихлоргидрата, заключающийся в том, что бутадиен подвергают иитрогалоидировапию, полученный галоиднитробутеи алкилиру«ст этиловым эфиром нитроуксусиой кислоты при низкой температуре в присутствии триэтиламина.
Продукт алкнлирования — этиловый эфир
2,6-динитрогексен4-овой кислоты восстанавливают иа кислом палладии и подвергают соляиокислому гидролизу.
Пример 1. Получение этилового эфира
2,6-динитрогексен-4-овой кислоты (1) .
В охлажде;шый до минус 25 — минус 30 С раствор 12,0 л л (0,108 люль) этилнитроацетата и 250 л л сухого эфира добавляют 18,2 г (О, 0,08 моль) йоднитробутена в 50,ял эфира и каталнтическое количество гидрохинона.
Затем при энергичном размешивании в атмосфере сухого азота добавляют по каплям
11,2 л«л (0,08 лоло) триэтиламина в 50 мл сухого эфира в течение 1 час.
Выделившийся йодид триэтиламина отфильтровыва«ст, эфир отгсня,ст ь вакууме в токе азота. Оставшееся масло:. „îìàòoãðàôèруют на силикагеле (марка «1ЦСК») и при промывании четыреххлористым углеродом вымывают непрореагировавший нитроуксусиый эфир (возврат 8,5 г). Этиловый эфир 2,6-дииитрогексен-4-оной кислоты элюируют бензолом, п, 1,4725 (после повторного хроматографирования), выход 2,1 г (20,3% от теоретического, считая на прореагировавшнй этилиитроацетат) .
Найдено в %: С 41,58, 41,92; Н 5,6, 5,6;
N 12,35, 12,07; мол. в. 233, 208.
Вычислено в %: С 41,40; Н 5,17; N 12,05; мол. в. 232.
Пример 2. Получение dl-лизина дихлоргидр ата.
1,56 г продукта (1) восстанавливают на кислом палладиевом катализаторе до прекращения поглощения водорода; катализатор отфильтровывают, раствор упаривают íà водяной бане до густого сиропа и сырой диамиисэфир гидролизуют кипячением в 24%-ной соляной кислоте в течение двух суток. Обра. зсьаьшееся после упаривания соляной кислоты масло быстро кристаллизуется, выход
0,99 г (68,6% от теоретического), т. пл. 189—
190 С (после осаждения эфиром из спирта), литературные да нные 187 — 189 С и 192—
193 С, проба смен:ения со стандартным продуктом дает т. пл. 185 — 187 С. Температура плавления дибензоильиого производного
30 33 — 135 С (литературные данные 145 С), 186496
Составитель Л. М. Иоффе
Редактор Л. К. Ушакова Техред Г. Е. Петровская
Корректоры: В. П. Федулова и М. П, Ромашова
Заказ 3294, 5 Тираж 676 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,1 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2. проба смешения со стандартным дибензоильпым производным имеет т. пл. 135 — 137 С, хроматограммы полученного дихлоргидрата лизина и стандартного идентичны.
Ниже приведен метод приготовления палладиевого катализатора.
0,2 — 0,3 г хлористого палладия растворяют в 20 — 30 мл дистиллированной воды и в полученный раствор добавляют 2 — 3 мл соляной кислоты (уд. в. 1,19) и 20 — 30 мл метанола.
Хлористый палладий адсорбируют древесным углем (1,4 г)при температуре минус 5 — минус 10 С в течение 40 мин, после чего реакционную смесь загружают в сосуд для гидрирования, где хлористый палладий восстанавливается водородом при энергичном перемешивании.
Предмет изобретения
Способ получения dl-лизина дихлоргидрата, отличаюш,ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, бутадиен подвергают нитрогалоидированию, полученный галоиднитробутен алкилирук>т этиловым эфиром нитроук10 сусной кислоты при температуре минус 25— минус 30 С в присутствии триэтиламина, затем полученный этиловый эфир 2,6-динитрогексен-4-овой кислоты восстанавливают на кислом палладин и подвергают солянокислому гидролизу.
