Способ получения цианонорборнил- замещенных ароматических углеводородов

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

7748

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.Х1.1965 (№ 1038857/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20,Х.1966, Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 19.XII.1966

12о, 1/01

12о, !/02

С 07с

С 07с

547.53.07 (088.8) Комитет по делом изобретений и открытиЯ при Совете Миииотров

СССР

Лвторы изобретения

С. Д. Мехтиев, P. А. Бабаханов, Э. Э. Гайдарова, М. P. Мусаев и А. P. Мусаева

Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНОНОРБОРНИЛЗАМЕЩЕННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Предлагаемый способ состоит в том, что цианонорборнен подвергают взаимодействию с ароматическими углеводородами з присутствии хлористого алюминия при температуре до 60 С. Выход 70 — 80%.

Пример 1. Получение 2-циано-5-фенилбицикло- (2,2,1) -гептана. Смесь 55,7 г (0,71 моль) бензола, 20,95 г (0,15 моль)

AlCI> загружают в стеклянный реактор емкостью 250 мл, снабженный обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой.

Зятем при температуре 18 С в течение получаса при механическом перемешивании добавляют 17 г (0,14 моль) 2-цианобицикло(2,2,1) -гептена-5. По мере введения цианонорборнена в реактор наблюдается образование и исчезновение белого хлопьевидного осадка, представляющего собой промежуточное комплексное соединение. В процессе введения

2-цианобицикло- (2,2, ) -гептена-5 температура реакции достигает 60 С. После введения всего 2-цианобицикло-(2,2,1)-гептена-5 смесь перемешивают еще 30 мин. К концу перемешивания температура вновь достигает комнатной. После отгонки бензола остаток перегоняют под вакуумом с выделением фракции целевого продукта.

Т. кип. 159 — 160 С (2,5 мм рт. ст.); пзо 1 5515. Рс 1 Об968. MR 58 80

МК о, „. 59,31, 2

Выход 24 г, что составляет 85,4% от теории на взятый в реакцию цианонорборпен.

Найдено, %: С 84,4; Н 7,9; N 6,94.

Вычислено, О/О: С 85,8; Н 7,6; N 7,10.

Лналогично получают продукты конденсации цнанонорборнена и с другими ароматическими углеводородами.

Пример 2. Конденсация толуола с цианонорборненом.

Берут 65,8 г (0,7 моль) толуола, 17,0 г (0,14 люль) цианонорборнена и 19,1 г (0,14 люль) хлористого алюминия.

Получают 24 г 2-циан-5-толилбицикло(2,2,1) -гептана, что составляет 79,5% от теории на взятый в реакцию цианонорборнен.

Т, кип. 180 — 182 С (при 2,5 л м рт. ст.); п о 1 5510 dÐ 1 0577 MR, ., 63 55

МК о,„„,. 63,96.

Пример 3. Конденсация о-ксилола с цианонорборненом.

Берут 76,0 г (0,7 люль) о-ксилола, 17 г (О,!4 люль) цианонорборнена и 10,1 г (0,14 лоль) хлористого алюминия.

25 Получают 26 г 2-циан-5- (о-ксилил) -бицикло-(2,2,1)-гептана, что составляет 8089% от теории на взятый в реакцию цианонорборнен.

Т. к ни. 195 — 197 С (5 лл рт. ст. ); и 2с 1 5470 d4с 1 0445 MR»»„68,81;

30 MRn выч, 68,61.

187748

4 и 1,5465; d4 1,0468; 11 о ныч. 68 61

MR „„..„68,11;

Предмет изобретения

Составпгель H. Н. Пивницкая

Техр"д Л. Я. Бриккер Коррскторы; М. П. Ромашова и А. М. Смак

Редактор T. П. Ларина

Заказ 3648 1 Тираж i50 Формат бум. 60)j90 /а Объем 0,13 изд. л, Подписно.

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открыгий при Совете Министров СССР .Чосква, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и AI е р 4. Конденсация м-ксилола с

IJ I I H H 0 HOP OQ P H 0HO iVI.

Берут 76.0 г (0,7 моль) м-ксилола, 17 г (0,14 моль) цианонорборнена и 19,1 г

10,14 мо гь) хлористого алюминия.

Получают 27 г 2-циан-5-(м-ксилил)-бицикло-(2,2,1) -гептана, что составляет 84% от теории на взятый в реакцию цианопорборнен.

Т. кип. 178 — 181 С (3 0 мм рт. ст j; и 2о 1,5465; с14" 1,0445; МRp 68,26:

MRp выч. 68,61

Пример 5. Конденсация и-ксилола с цианопорборненом.

Берут 76,0 г (0,7 моль) п-ксилола, 17 г (0,14 моль) цианонорборнена и 19,1 г (0,14 моль) хлористого алюминия.

Получают 23,5 г 2-циан-5- (n-ксилил) -биLfIiKJIo- (2,2,1) -гептана, что составляет 73,1% от теории.

Т. кип. 179 — 182 С (2 мм рт. ст.);

П р и мер 6. Конденсация пзопропилбензола с цианонорборненом.

Берут 85,7 г (0,7 моль) изопропилбензола, 20,95 г (0,15 моль) хлористого алюминия н

17 г (0,14 моль) цианонорборнена.

Получают 25 г 2-циан-5- (кумил) -бицикло(2,2,1) -гептана, что составляет 76,15% от теории.

Т. к ип. 169 — 171 С (2 мм рт. ст. ); и 1,5435; de 1,0299; MRp 73,26;

MRp найл. 73,20.

Способ получения цианонорборнилзамегценных ароматических углеводородов, отличаюигийся тем, что цианонорборнен подвергают взаимодействию с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия при температуре до 60 С.