Способ получения оротового альдегида
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Ссветскит
Социалистическиз
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15.1.1966 (№ 1049315/23-4) Кл. 12р, 7/01 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 16.Х11.1966 Бюллетень № 1
Дата опубликования описания 30.1.1967
Комитет по делам наойретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07d
УДК 547.853.5.07(088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРОТОВОГО АЛЪДЕГИДА
Известно получение оротового альдегида последовательной обработкой дихлоруксусного эфира уксуспокислым натрием, уксусиоэтиловым эфиром, тиомочевиной, перекисью водорода и едким натром, полученный при этом продукт подвергают кислотной обработке. Выход оротового альдегида составляет 20% от теоретического.
С целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта, предложен способ, заключающийся в том, что б-метилурацил окисляют двуокисью селена в ледяной уксусной кислоте при кипячении. Выход продукта составляет 32% от теоретического количества, Пример. Получение оротового альдегида.
Смесь, содержащую 2,5 г (0,02 моль) 6-метилурацила, 2,4 г (0,022 люль) двуокиси селена и 160 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 6,5 час и затем отфильтровывают от выпавшего селена. Маточный раствор упаривают досуха в вакууме 10 — 15 мм. Остаток кипятят 15 л.ин с 250 лгл воды, подкисленной
0,3 мл концентрированной Н,SO4 кислоты, добавляют активированный уголь, кипятят еще
15 лгин, фильтруют и затем упаривают в вакууме 10 — 15 мм при температуре бани 30—
35 С до объема 10 — 15 лгл. Выпавший осадок отфильтровывают и последовательно промывают водой (5 лгл), метанолом (б лл) и эфиром (50 лл). Получают 1 г (32%) моногидрата оротового альдегида, т. разл. 273 — 275 С, восстанавливает аммиачный раствор АдгчОз, Rf 0,38 (тонкослойная хроматография на силйкагеле, система ацетон — гептан, 2: 1); Х„„„, (вода} 258 лтлгк (в 9000). ИК- спектр (КВг):
3360, 3210, 1705, 1660 cл
1-1айдеио, %: С 38,47; 38,63; Н 3,72, 3,66;
iX 18,08, 18,20.
СзН.Л О, Н,О.
Вычислено, %: С 37,99; Н 3,80; М 17,70.
2,4-Дииитрофенилгидразои (выход 93% ), т, разл. выше 350 С, Х„„, (вода) 245, 327, 348 лглгк.
15 Найдено, %: Х 25,81, 25,84.
С,НМО.
Вычислено, %: Х 26,30.
Проведение реакции 6-метилурацила с двуокисью селена в воде, концентрированной
20 Н-.SO, третичном бутаиоле и диоксане не дает положительных результатов.
Строение оротового альдегида подтверждено превращением его в оротовую кислоту.
Получение о р ото вой кислоты.
25 2,5 г 6-метилурацила обрабатывают двуокисью селе га как описано выше, и после удаления уксусной кислоты к остатку прибавляют последовательно раствор 2,2 г едкого кали в
50 лгл воды и 2,3 лгл 30%-ной перекиси водо3}} рода. Спустя 1 час реакционную смесь подки189864
Составитель Н. Филиппова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т, П. Курилко Корректор С. М. Белугина
Заказ 4202/11 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 сляют концентрированной Нв504 и выпавший осадок отфильтровывают.
Выход сырой оротовой кислоты составляет
0,9 г (30% от теоретического). После перекристаллизации из воды получают 0,7 г (23%) чистой оротовой кислоты с т. пл. 324—
325 С (разложение; в блоке, предварительно нагретом до 300 С). Полученная оротовая кислота не дает депрессии температуры плавления в смешанной пробе с заведомым образцом и имеет одинаковые с ним спектральные характеристики.
Предмет изобретения
Способ получения оротового альдегида, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта, 6-метилурацил подвергают окислению двуокисью селена в ледяной уксус10 ной кислоте при кипячении.
