Способ получения1-алкил(арил)-3-алкил-2--

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

1,л 12р, 8/01

Заявлено 11.111.1966 (Л" 1060736/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 16.ХII.1966. Бюллетень № 1

Ь"iПК С 07d

УДК 547.785.5.07(088.8

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описаш

Авторы изобретения

Н. А. Дамир и H. Н

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-АЛ К ИЛ (А P ИЛ )-3-АЛ К ИЛ-2-СУЛ ЬФО БЕ Н3 ИМИДАЗОЛ И Й БЕТА И НОВ т — Х вЂ” 8

+ ) — С1(В г) !

А

Р СГСС1з (Br-,) N — 3

30, А то

1-Алкил(арил) - 3 - алкил 2 сульфобензнмидазолийбетаины общей формулы где R — алкил или арил; R — алкил; А и

А — водород, одна или две замещающие группы, могут служить промежуточными продуктами для синтеза различных монометинцианиновых, а также нульметинмероцианиновых красителей, которые применяются в качестве оптических сенсибилизаторов галогеносеребряных фотоэмульсий.

Согласно предложенному изобретению найдено, что 1-алкил(арил)-3-алкил-2-сульфобен зимидазолийбетаины общего строения 1 могут быть получены действием хлор (бром) окиси фосфора на соответствующие 1-алкил (арил)-3-алкилбензимидазолиноны-2 при нагревании и последующей обработкой образующихся при этом солеобразных продуктов присоединения, имеющих, очевидно, строение алкилдихлор(бром) фосфатов 1 - алкил (арнл) - 2 - хлор(бром) бензимидазолов строения где R, R, А и А имеют те же значения, что в формул" I, смесями бисульфитов н сульфитов щелочных металлов.

15 Ре".ê.öèþ соед.инений II со смесями бисульфитов и сульфитов щелочных металлов проводят простым смешением водных растворов исходных солей (рН 5 — 7) при обычной температуре (15 — 20 С), причем образующиеся

20 1-алкил (арил) -3-алкил - 2 — сульфобензимидазолийбетаины тотчас же выделяют в кристаллическом состоянии из реакционной смеси.

Вместо водных растворов можно применять смеси воды с низкими алпфатическими спир25 тами, например метиловым или этиловым.

Выходы практически чистых 1-алкил(арил)3-алкил-2-сульфобензимидазолийбетаинов составляют 60 — 75о/о от теоретического.

Пример 1. Получение 1,3-диметил-2-суль30 фобензимидазолийбетаина. Смесь 3,2 г 1,3-ди189866

Предмет изобретения

f

Х вЂ” В

". 1 — С1(Вг) (.(A

Н !1 ОРОС1> (Вса) 40

Составитель 3. Рамзова

Редактор Л, Г. Герасимова Техред T. П. Курилко Корректоры: М. П. Ромашова и E. Д. Курдюмова

Заказ 5/12 Тираж 535 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 мет2,;I!.el!.=.имидазолинона-2 и 1,9 лл свс>кеперсгнанной хлорокиси фосфора нагревают

30 л2ин на кипящей водяной бане. После охлаждения полученную стекловидную массу pacTBOps«O r B 0 I2>2 B03hl И к раство1Эу I!pl<. III 3ют раствор 7,3 г кристаллического бисульфпта натрия и 2,4 г едкого натра В 40 л! 2 воды. При этом тотчас 2ке ВЫП3 13ет ОесL ;ВBтп ыЙ Kpистал— лический осадок, который от!р22льтровывают и

ПРОМЫВ3 !ОТ ЬОДОЙ, ЭТ2! 10ÂÛÌ СПИРТОЬ! И ЭфИром.

Выход 3,2 г (71,0%); т. пл. 358- — 362 С.

Найдено, о/о. .Х 12,10.

СаН2ЛаС!з$

Вычислено, o/o - N 12,38.

Пример 2, Получение 1-фенил-3м е т и л - 2 - с у-л ь ф"с1"! е н з и м и д а з о л и йб е т а и н 3. Смесь 4,5 г J-фенил-3-метилбензимидазолинона-2 и !9 мл хлорокиси фосфора кипятят 2 час с обрати холодильником, охла кда2от и разбавдя2о6 250 мл безводного эфира. Закриста л т2изова уюся при растирании четвертичнуюй4ль отфильтровывают, промыгают безводным. --эф иром и растворяют в

25 л2.2 безводного метанола.

К раствору приливают раствор 15,6 г бисульфита натрия и 4,8 г едкого натра в 75 л2л воды, причем тотчас же выпадает бесцветный кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 3,6 г (62,1>/о); т. пл. 290 — 292=C.

Мел кие бесцветные кристалл ы.

Н а йде но, %: $10,92.

С24Н!зКаОз.

Вычислено, %: $11,13.

Пример 3. Получение 1,3 диметил - 5 - хлор - 2 — сульфобензимидаз о л и и б е т а и н а. 2 г 1,3-диметил-5-хлорбензимидазолинона-2 и 3,8 л2л хлорокиси фосфора нагревают 4 час при 100 С (в бане). После охлаждения реакционную массу разбавляют безводным эфиром, выделившуюся соль тщательно промывают тем же растворителем и растворяют в 20 лтл безводного метанола. Раствор С22еш22В32ОТ с раствором 4,1 г бисульфиТ3 k(3TpIIst It 1,2 2 B.TI .ot 0 H3Tp3 B 20 It 2 Boдь1.

При этом тотчас хке выделяется обильный бес цвсгпый кристаллический осадок, который отфильтРОВВ!В3 !от и IIPoivlbIB310T ВОДОЙ, спиРтОм и эфиром.

Выход 2 г (75,5%); т. пл. 330 — 332 С.

Найчсно, %: $12,15; 11,91.

С;Н,С1Хва,$.

Вычислено, %: $12,30.

Способ получения 1 - алкил(арил) — 3 — алкил-2-сульфобензимидазолийбетаинов общей

15 формулы

25 где R — алкил или арил; R — алкил; А и А—

/ 1 водород, одна или две замещающие группы, отличающийся тем, что, с целью получения промежуточных продуктов для синтеза оптических сенсибилизаторов, на 1-алкил(арил) 330 алкилбензимидазолиноны 2 деиствуют хлор (бром) окисью фосфора при температуре

100 — 106 С и образующиеся при этом алкилдихлор (бром) фосфаты 1-алкил (арил) -2-хлор35 (бром) беизи.;2идазолов общей формулы где R, R, А и А имеют вышеуказанные значе45 ния, обрабатывают смесями бисульфитов и сульфитов щелочных металлов, в водной или водноспиртоьой среде при рН 5 — 7.