Способ получения канифолетерпеномалеиновой смолы

 

Использование: заменитель дорогостоящей канифоли в качестве флюсующей добавки в производстве антикоррозионных флюсующих составов для монтажных проводов . Сущность изобретения: сосновую живицу растворяют в сульфатном или экстракционном скипидаре в массовом соотношении соответственно 0,6-1,4:1,4-0,6. Скипидарный раствор живицы обрабатывают малеиновым ангидридом при 185-195°С, взятым в количестве 38,3-57,7 мас.% с последующей отгонкой скипидара. Характеристики продукта: выход смолы 90%, площадь растекания припоя (S) 79 мм2. 2 табл.

союз советских

СОЦИАЛ ИСТИЧЕ СКИН

РЕСПУБЛИК (я)5 С 09 Е 1/04

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ CCCP) ОГ1 ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСК0МУ СВИДЕтЕЛЬСтВ / (21) 4854507/05 (22) 26.07.90 (46) 23.04.93. Бюл. М 15 (71) Институт физико-органической химии

АН БССР (72) Ю.П.Клюев, А.Ю, Клюев, И.В,Антонович, А.К.Страх и О,А.Новиков (56) Смирнова Е.Б, и др, К вопросу получения малеопимаровой кислоты — Труды

BHTC "Синтетические продукты иэ канифоли и скипидара". - Минск: Наука и техника, 1964, с.77-81.

Зандерман В. Природные смолы, скипидары, талловое масло. — М,: Лесная промышленность, 1964, с,311;

Влияние способа модификации живицы. или канифоли и условий их омыления на свойства укрепленного клея для производства бумаги —,"Pr.inst technol.drew", 1980, 27, ЬЬ 3 -4, 65-97, Изобретение относится к лесохимической промышленности, а именно, к способу получения канифолетерпеномалеиновой смолы; обладающей высокими качествами, в частности — высокими флюсующими свойствами, из раствора сосновой живицы в сульфатном или экстракционном скипидаре, путем связывания смоляных кислот абиетиновоготипа: абиетиновой, левопимаровой, палюстровой и неоабиетиновой и терпеновых углеводородов с малеиновым ангидридом.

Цель изобретения — получение канифолетерпеномалеиновой смолы. обладающей высоким качеством.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения канифолетерпеномалеиновой смолы путем обработки раствора сосновой живицы в сульфатном или экстра. Ж 1810368 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАНИФОЛЕТЕРПЕНОМАЛЕИНОВОЙ СМОЛЫ (57) Использование: заменитель дорогостоящей канифоли в качестве флюсующей добавки в производстве антикоррозионных флюсующих составов для монтажных проводов. Сущность изобретения: сосновую живицу растворяют в сульфатном или экстракционном скипидаре в массовом сООТНОшении соответственно 0,6 — 1,4:1,4 — 0,6.

Скипидарный раствор живицы обрабатывают малеиновым ангидридом при 185-195 С, взятым в количестве 38,3-57,7 мас.,ь с последующей отгонкой скипидара. Характеристики продукта: выход смолы 90, площадь растекания припоя (S) 79 мм2, 2 табл. кционном скипидаре малеиновым ангидридом при 185-195ОС с последующей отгонкой скипидара, с целью улучшения качества продукта, живицу и скипидар берут в массовом соотношении 0.6-1,4;1,4-0,6 соответственно, а малеиновый ангидрид берут в количестве 38,3-57,7 мас, Я,, Следующие примеры иллюстрируют изобретение.

Пример 1. 100 г раствора сосновой живицы в экстракционном скипидаре в массовом соотношении 0,6:1,4 загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, Загружают 57,7 мас. (, малеинового ангидрида, Колбу помещают в термостат, при достижении 190 + 5 С реакцию ведут в течение 6,5 ч. Реакцию считают закончен1810368 ной, когда в реакционной смеси содержится не более 2,5 мас, f, свободного несвязанно го малеинового ангидрида. Затем при

190 +. 5 С перегретым острым паром или вакуумом (Р 20 мм рт.ст.) отгоняют непрореагировавший скипидар. Выход KTMC cocxeanse 907,. КТМС вЂ” твердое стекловидное вещество коричневого цвета с температурой размягчения 66,2 С и кислотным числом

285,4 мг КОН/г. Площадь растекания припоя 10 составляет 79,0 мм, Продукт растворим в спиртах, эфирах, ацетоне.

Остальные примеры выполнены аналогично примеру 1, отличаются массовым соотношением живицы и скипидара, массовой долей вводимого малеинового ангидрида, видом скипидара и приведены в табл,1.

Как видно иэ табл,1, у продукта КТМС, получаемого из раствора живицы в сульфатном или экстракционном скипидарах при 20 массовом соотношении соответственно 0,61,4:1,4-0,6 путем обработки малеиновым ангидридом в количестве 38,3-57,7 мас., наблюдается повышение флюсующей активности по сравнению с прототипом в 1,51,7 раза.

При этом длительность процесса составляет 5-7,5 часа, К.ч. = 264-286,8 мг

КОН/г, Т.раэм. = 66,0-75,ОС и выход целевого продукта составляет 88,4-95,8о, 30

Флюсующая активность КТМС в 2,02,18 раза выше по сравнению с флюсующей активностью исходной сосновой живичной канифолью, используемой в стандартных промышленных флюсах (6), Рост флюсую- 35 щей активности у КТМС по сравнению с канифолемалеиновым аддуктом можно объяснить увеличением содержания в первом соединении, несущих кислотные группы(образуется терпеномалеиновый аддукт), кото-. 40 рые и повышают флюсующие свойства самой смолы.

Активность флюса — коэффициент растекаемости припоя flOC-61 на медных. пластинках при 260 и 5ОС, рассчитывают как 45 соотношение площади растекания припоя под действием предлагаемого флюса к площади растекания припоя под действием сосновой живичной канифоли марки А. Флюсы испытывают в виде 20 -ных растворов в этиловом спирте (ГОСТ 17299-78). Абсолютная погрешность определения активности флюсов при вероятности 0,95 равна + 0,03, погрешность измерения температуры припоя +2 С.

В табл.2 приведем групповой состав

КТМС, полученный из раствора живицы в скипидаре в массовом соотношении соответственно 1,2:0,8, Как видно из табл,2, в КТМС, полученной на основе живицы, растворенной в экстракционном или сульфатном скипидарах, содержится 44 канифолемалеинового аддукта, 30-33 терпеномалеинового аддукта, 16% смоляных кислот, не вступивших в .реакцию диенового синтеза с малеиновым ангидридом и 1-9 неомыляемых веществ.

Если же для получения КТМС используется живица, растворенная в живичном скипидаре, то содержание терпеномалеинового аддукта уменьшается на 10-13, а содержание неомыляемых веществ увеличивается на 11-14 по сравнению с КТМС, полученной на основе живицы, растворенной в экстракционном или сульфатном скипидарах.

Таким образом, предлагаемый способ дает возможность исключить стадию канифолеварения для получения канифоли, как необходимого сырья для получения канифолемалеиновых аддуктов и открывает возможности получения новых лесохимических продуктов улучшенного качества непосредственно из раствора сосновой живицы в скипидаре, Формула изобретения

Способ получения канифолетерпеномалеиновой смолы путем обработки раствора сосновой живицы в сульфатном или экстракционном скипидаре малеиновым ангидридом при 185-195 С с последующей отгомкой скипидара, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества продукта, живицу и скипидар берут ApN массовом соотношении 0,6-1;4:1,4-0,6 соответственно, а малеиновый ангидрид берут в количестве

38,3-57,7 мас. 7.

1810368

1 о 6м !

Эха ю о а (»

IЭ

У л с о а cn o co

A о сч а,о

СО ОЪ ОЪ ОЪ О\ ОЪ ОЪ м

)Ъ I ф а х с (О а

an (Ч

О (Ч с4 о со о о о о (Ч сч (Ч м с м с» ч) î !» (о о о а

° Ф сч (ч сч сч с4 м ч» м

S х

Ф

Щ

:О о ч о а с с\ о л сч (О .О о о о о о о о

° с ° (Ч ОЪ М СЧ О О л oo o» аэ л

o o с

l» f(» о о

О\ (Ч л со с о (о ч» !» о о со м а а а

»с c c(»

1М1 с о о

-с О» а (ч (Ч (Ч

Ч» СО м ч»

ОЪ»)

СЧ сЧ

С1 ь

ln

Ч»

ОЪ

О С»

-с л ч» (Ч (Ч

-т о о о сч о

В о а о л м о о»

Оъ со со л Iо а сч (ч сч (ч N (ч сч

Э

1О

Э р

Ф

° С 1 со л

I

1 ф и с л х б.

1 1- Й

o o с л

1»

О л ъо ф C а йо а у» оэ сч ь а о о о

° ° ° Ф ч» л o) о .Ф о»

О .О О ч» Л 1 о о а о ч» 4» о о

ОЪ !

» (»» о о ч» и) 1 х

1 со

1 о а î an ь о р

° ° ° л о о а а an a э Й с»

1 ф (O

1 Х 1-Р

1 б- Сб

О О О О О О О

О\»Ъ СЪ»Ъ ОЪ ОЪ ОЪ

° с ° ° о о

-Ъ v I о с»

ОЪ ОЪ о о

ОЪ

О О

ОЪ СЪ

1 а Ф 0 ! а а

)3R8 а л со о м а

° ° сч t сч со с ъ о) м ч» а а -Ф .Ф м м а сч л .о а

О) О сч а со

» м (n м а о» м м м (ч

1

1

I

I

I

1 (х

Ю * б-! Х

OI V

O О О Ь О О O

О Ь О О О О О сч m -О а о л со сч м сс х

z x

ФС» а 1 8 сч ь со сО ъО о о

1 (Z

1 о а

1 Ч ! S о а

° - о о о о йЙ

Й ч б1 ЯФРЗИ

w x z э эо

1 V m Д Ф

1 о- бб О а

> х С (»лах о 8 (» ф с» î аафф о os.чо о (ъ о о

cm o» о» о сч

CO О» О» ОЪ ОЪ ОЪ а о а о о о о со л л ч»" ч» ч» о ч) о р о о о а о л с» (I Я

I л

1 Ф

I lo

1 1»1 и

l lо

I (U

z

1 Э

I (Z

1 Э

I а л (11 l5 (»

1 m б1 S

1

z

1 Ю

I

I Э

1 Э

1 Ф

1 Я с

I S

Э

1 о

1 C

1 m (И ч

1 &

I

I 1

Ц

1 И

I Ф б S

1 1"

I Э

I Z

l CC о

1 S а с

I (c

z

1 а

1 Э

l l1 V

1 Э (»

z

I i

1 rtl

I о

1 m ч

1 Й с

1 О

I (((I

1 хи

Ф»

m О

m c

l- сЧ о

Оо сб а х л

Ц ч

®3 х е с»

Х 39 х о

Д X ам о

*:1 (» iz å И

) У

m z а m

Я 1!

o iz

z o

С) хо

9 v и c»

v ф

Cl

2 я

1:

Ы C

1810368

Таблица 2

Г павой состэв,Я

Вид продукта свободные смоляные кислоты канифольномалеиновый неомыляемые вещества терпеномалеиновый аддукт а кт

КТМС на основе живицы, растворенной в экстрак33

16 ционном скипидаре

КТМС на основе живицы, растворенной в сульфатном скипидаре

КТМС на основе живицы, растворенной в живичном скипидаре

Канифолемалеиновый ад16

1 — 20

20

20,6

6,0

73;4 дукт

Сосновая живичная кани60

94,0 оль ма киА

Составитель Ю.Клюева

Техред М.Моргентал

КорректорМ, Самборская

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 1420 Тираж одписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5