Способ получения госсиполуксусной кислоты

 

Сущность изобретения: продукт госсиполуксусная кислота БФ СзоН2вО т. пл. 186-188° С пр. Реагент 1:антранилат госсипола . Реагент 2: серная кислота. Условия реакции: при 20-35° С в среде уксусной кислоты и ацетона при массовом соотношении антранилат госсипола : ацетон : уксусная кислота : серная кислота 1 : 1,2 : 0,5-0,2 с последующим отделением осадка и добавление к маточному раствору уксусной кислоты в смеси с концентрированной соляной кислотой при массовом соотношении антрали госсипола ; соляная кислота : уксусная кислота : уксусная кислота 1 : 0,24 : 0,5. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ сОциАлистических

РЕСПУБЛИК (st)5 С 07 С 65/30, 51/087

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4923075/04 (22)28.03.91 (46) 23.05.93. Бюл. М 19 (71) Институт биоорганической химии им. акад. А,С.Садыкова (72) У.А. Саидах медов, А.С. Ибрагимов, Д.X. Tàãàåâà, А.Х. Набиев, Ш,Д.Абдурахманов и LU,Þñóïoâà (56) Маркман А.П„Ржехин В.П. Госсипол и его производные. — М.: с. 59.

Опытно-промышленный регламент на производство госсипола. Институт биоорганической химии, 05.05.1986. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОССИПОЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения про межуточного продукта в технологии получения госсипола (АГ), т. е. госсиполуксусной кислоты (ГУК).

Цель изобретения заключается в упрощении процесса, увеличении выхода целевого продукта, а также в сокращении расхода органический растворителей.

Поставленная цель достигается за счет способа получения госсиполуксусной кислоты, заключающегося в гидролизе антрани-. лата госсипола смесью ацетона, уксусной кислоты и серной кислоты при весовом соотношении антранилат госсипола: ацетон; уксусная кислота; серная кислота 1: 1,2; 0,5:

: 0,2, соответственно, при 20-35 С с последующим отделением образовавшегося осадка и добавлением к маточно 1у раствору смеси концентрированных уксусной и соля- ной кислот при весовом соотношении антранилат госсипола; HCI; СНЗСООН 1: 0,24

: 0,5 и выделением госсиполуксусной кисло.. Ж 1816757 А1 (57) Сущность изобретения: продукт госсиполуксусная кислота БФ СЗ0Н2з07 т. пл.

186 — 188 С пр. Реагент 1: антранилат госсипола. Реагент 2: серная кислота. Условия реакции; при 20 — 35 С в среде уксусной кислоты и ацетона при массовом соотношении антранилат госсипола: ацетон; уксусная кислота: серная кислота 1: 1,2: 0,5-0,2 с последующим отделением осадка и добавление к маточному раствору уксусной кислоты в смеси с концентрированной соляной кислотой при массовом соотношении антрали госсипола: соляная кислота: уксусная кислота: уксусная кислота 1: 0.24; 0,5. 2 табл. ты в виде осадка, который отфильтровывают и промывают смесью ацетон — уксусная кислота.

Получают продукт с содержанием основного вещества 85 . Время процесса 15 мин.

Отличительными признаками процесса являются: использование в качестве минеральной кислоты — серной, в качестве органического растворителя — уксусной кислоты, проведение процесса при весовом соотношении антранилат госсипола; ацетон; уксусная кислота: серная кислота 1: 1,2: 0,5:

0,2, соответственно, а также добавление к маточному раствору уксусной кислоты в смеси с концентрированной соляной кислотой при весовом соотношении антранилат госсипола: соляная кислота: уксусная кислота 1: 0,24: 0,5. соответственно, что позволяет повысить выход целевого продукта, упростить процесс и сократить расход органических растворителей.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

1816757

Пример 1. В реактор с мешалкой заливают смесь, состоящую иэ 1,5 л ацетона,.0,5 л уксусной кислоты, 0,1 л Н230а, и при работающей мешалке загружают 1 кг антранилата госсипола весовое соотношение 1: 1,2: 0,5: 0,2 и гидролиз проводят при

20-35 С в течение 15 мин. Затем, маточный раствор отделяют от осадка антраниловой кислоты и осаждают ГУК приливанием к маточному pacTsopy 0;2 л концентрированной

HCI и 0,5 л уксусной кислоты. Весовое соотношение антранилат: НО: СНзСООН 1:

0,24: 0,5. Через 15 мин выпавший ГУК отфильтровывают и промывают смесью ацетон; уксусная кислота 1: 1 и сушат при 60

С под вакуумом.

Выход ГУК 200 r (20 $ по отношению к количеству АГ), содержание госсипола в ГУКе 85 $, Тпл. 186-188 С, ТСХ вЂ” 1 пятно (ацетон: бензол 1: 1).

Пример 2. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при М1-0,7: 1.

Пример 3. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при M> - 1,5: 1.

Пример 4. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при tVlg = 0,1: 1.

Пример 5. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при Мг = 0,3: 1.

Пример 6, Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при Мз-0,75: 1.

Пример 7. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при Мз = 0,3: 1.

Пример 8. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при r> = 10 мин.

Пример 9. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при т = 20 мин, Пример 10. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при rg = 10 мин.

Пример 11. Аналогичен примеру 1, но процесс ведут при rz = 20 мин.

Сравнительные показатели известного и предлагаемого способов приведены в табл. 1.

Результаты исследований получения

ГУК из АГ по предлагаемому способу приведены в табл. 2.

Как видно из табл. 2, оптимальные варианты получения ГУК: опыты 1, 5, 9, 11. В этих . случаях выход ГУК достигает 20 7. Содержание госсипола в ГУКе 85 $.

Для подтверждения 85 -ного содержания госсипола в ГУКе нами из ГУКа синтезированы госсипол и его производные, s частности, батриден (производные госсипол и барбитуровая кислота), Полученные данные по выходу и качеству подтвердили то, что в полученном ГУКе содержалось 85

$ Госсипола.

Госсипол и батриден были получены из

ГУК, ниже приводятся примеры 12 и 13.

Пример 12 (получение госсипола из

ГУК).

5 100 г ГУКа перемешивают со смесью, состоящей из серного эфира, 80 г и воды 800

r до полного растворения (10-15 мин). При этом образуются два слоя верхний эфирный слой с госсиполом и нижний воднокислот10 ный слой. Нижний слой сливается, затем эфирный слой обрабатывается (промывается) водой до нейтральной среды четырежды по 800 г, Эфирная часть выпаривается до объема 200 г и осаждается госсипол гекса15 ном путем добавления 150 г гексана. При этом госсипол осаждается в осадок, затем

его фильтруют и сушат при 60 — 70 С. Выход

75 $.

Пример 13(синтез батридена из ГУК).

20 В реактор с мешалкой загружают 400 г этилового спирта и при перемешивании добавляют 23 г ГУКа, затем 9,8 г барбитуровой кислоты и при 65 — 70 С реакцию конденсации проводят в течении 120 мин. При этом

25 батриден выпадает в осадок, его отфильтровывают и сушат при 60 — 650 С в течение 6 — 8 ч. Выход 80 $.

Таким образом, изобретение позволяет усовершенствовать способ получения гос30 сиполуксусной кислоты и увеличить ее выход, уменьшить в 3 раза количество стадий и сократить расход растворителей в 2,5 раза, Формула изобретения

Способ получения госсиполуксусной кислоты гидролизом антранилата госсипола минеральной кислотой в среде смеси органических растворителей, включающей ацетон, при 20-30 С с последующим отделением

40 образовавшегося осадка и добавлением к полученному маточному раствору концентрированной уксусной кислоты, о т л и ч а ю щ и йс я тем. что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения процесса, а

45 также сокращения расхода органических растворителей, в качестве минеральной кислоты используют серную кислоту, а в качестве смеси органических растворителей— смесь ацетона с уксусной кислотой и про50 цесс проводят при массовом соотношении антранилат госсипола: ацетон: уксусная кислота: серная кислота 1: 1,2: 0,5.: 0,2, соответственно; и к маточному раствору добавляют уксусную кислоту в смеси с кон55 центрированной соляной кислотой при массовой соотношении антранилат госсипола: соляная кислота: уксусная кислота: 1: 0,24

: 0,5, соответственно.

1816757

Итого

Наи

Известный способ

Предлагаемый способ

Ацетон, л

Серная кислота, л

Соляная кислота, л.

Уксусная кислота, л

П родолжиттельность, 10

30 мин

Содержание госсипола в

ГУКе,%

Выход ГУК из АГ,Я, 20

Таблица1

Равнительные показатели переработки 10 кг АГ íà ГУУ по известному /А/ и предлагае1816757

Таблица2

Содержание госсипола в ГУКе, Продолжительность, мин

Выход ГУК, ф, Соотношение ре агентов

1..

Осаждение ГУК

Гидролиа

М =1,2:1

Mz =0,2:1

Мз =0,5:1

М> =0,7:1

М2 =0,2;1

15

16

Мз =0,5. 1

М> =1,5:1

15

М2 =0,2:1

14

21

80

82

18

85

15

15

85

Мз =0,5:1

М1 — -1,2:1

Mz =0,1:1

Мз =0,5:1

M) =1,2:1

Mz =0,3:1

Мз =0,5:1

М> =1,2:1

М2 =0,2:1

Мз =0,75:1

М> =1,2;1

Мг =0,2:1

Мз =0,3:1

М1 =1,2:1

Mz =0,5:1

Мз =0,5:1

М> =1,2;1

Mz =0,2:1

Мз =0,5:1

M) =1,2:1

М =0,2:1

Мз =0,5;1

М> =1,2:1

М2 =0,2:1

Мз =0,5:1

Результаты исследований по получению ГУК иа АГ