Способ выделения салициловой кислоты из сточных вод производства аспирина

 

Сущность изобретения. Продукт - салициловая кислота, БФ СуНеОз. Содержание вещества 99,6%. Реагент 1: сточные воды производства аспирина.Реагент 2-низкоосновный анионит в ацетатной форме, полученный из сополимера акрилонитрила и дивинилбензоила. Условия реакции: сорбирование на анионите с последующей десорбцией щелочным раствором с одновременным гидролизом ацетилсалициловой кислоты, из полученного элюата выделяют салициловую кислоту при введении в него раствора минеральной кислоты.

союз соВетских социАлистических

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕHT СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

K ABTQPCKOIAY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4935514/04 (22) 12.05,91 (46) 30.06,93. Бюл. ¹ 24 (71) Пензенский филиал Всесоюзного научноисследовательского института антибиотиков (72) Е.А.Савельев, Л.Д,Лосева, Т.В,Немыкина. С.В.Певченко, А,Н,Тимофеев, Н.Г,Жукова, А,И,Зорина и Ю.А.Морозов (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 569547, кл. С 07 С 65/10, 1975, Авторское свидетельство СССР № 660983, кл. С 02 F 8/32, 1978. (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ СТОЧНЫХ ВОД ПРОИЗВОДСТВА АСПИРИНА

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности, а именно к выделению салициловой кислоты иэ отходов производства ацетилсалициловой кислоты (аспирина). В производстве ацетилсалициловой кислоты в качестве утилизируемых, частично утилизируемых и неутилизируемых отходов образуются соответственно водно-изопропанольные; ацетатно-хлорбензольные и водно-уксуснокислые растворы смеси салициловой и ацетилсалициловой кислот соответственно.

Неутилизируемые водно-уксуснокислые растворы смеси салициловой и ацетилсалициловой кислот образуются в результате промывки технического или фармакопейного аспирина водой. Промывка аспирина водой производится с целью удаления иэ твердой фазы остатков уксусной кислоты, изопропанола, хлорбензола и некоторых других примесей. Указанные промывные во„„. Ж „„1824391 А1 (51)5 С 07 С 65/10 С 02 F 1/46 (57) Сущность изобретения, Продукт — салициловая кислота, БФ СтНвОз. Содержание вещества 99,67, Реагент 1: сточные воды производства аспирина. Реагент 2: низкоосновный анионит в ацетатной форме, полученный иэ сополимера акрилонитрила и дивинилбензоила. Условия реакции; сорбирование на анионите с последующей десорбцией щелочным раствором с одновременным гидролизом ацетилсалициловой кислоты, из полученного элюата выделяют салициловую кислоту при введении в него раствора минеральной кислоты. ды содержат 0,5-1,0 r.ë салициловой кислоты, 1,0-1,5 r л ацетилсалициловой кислоты, до 10 г-л уксусной кислоты, 15 — 25 г л изопропанола, следы хлорбенэола и других примесей.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и улучшение экологии процесса за счет снижения концентрации салициловой кислоты в отходах производства.

Поставленная цель достигается выделением салициловой кислоты иэ сточных вод производства аспирина, представляющих собой водно-уксуснокислые растворы смеси салициловой и ацетилсалициловой кислот, путем их фильтрации через ниэкоосновный анионит в ацетатной форме, полученный из аминированных зтилендиамином сополимеров акрилонитрила и дивинилбензола, с последующей десорбцией салициловой и ацетилсалициловой кислот

1824391, из анионита щелочным раствором с одновременным гидролиэом ацетилсалициловой кислоты и выделением из полученного элюата салицилоной кислоты при введении в . него раствора минеральной кислоты, 5

Предварительное концентрирование салициловой и ацетилсалициловой кислот, содержащихся в водных промывках, являет-. ся обязательным условием высокого выхода утилиэированного продукта. Попытка виде- 10 лить салициловую кислоту из водных промывок способом по. прототипу без концентрирования продукта на анионите, т.е. путем гидролиэа ацетилсалициловой кислоты с последующей кристаллизацией 15 салициловой кислоты из подкисленных водных растворов, не приводит к появлению осадка (при концентрации смеси. салициловой и ацетилсалициловой кислоты в исходном растворе менее 0,5 г л ) или к 20 получению продукта с выходом 30 — 40 (при концентрации смеси кислот в исходном растворе 6-8 г л. ). Применение низкоосновного анионита в ацетатной форме

25 обеспечивает возможность получения высококонцентрированных по салицилоной кислоте элюатов при десорбции продукта щелочным раствором.

Следует отметить, что применение вы30 сокоосновного анионита, например, типа

А — 17Х8 не приводит к получению положи-тельного результата иэ-за растянутого по времени и обьему процесса десорбции, В качестве низкоосновного анионита по кинетическим и равновесным характеристи- 35 кам высокие технико-экономические показатели выявлены у анионита, полученного иэ дининилбензола и акрилонитрила после аминиронания сополимера . этилендиамином, 40

Анионит, используемый н заявляемом способе, по отношению к другим иэнестным ниэкооснонным анионитам обеспечивает достижение следующих преимуществ:

Низкую концентрацию салициловой .45 кислоты в фильтре (не более 0,07 r.л ) при высокой скорости пропускания раствора через сорбент (1000 л ч ).

Высокую ел1кость сорбента по отношению к салициловой и ацетилсалициловой 50 кислотам (54 г л ).

Высокую концентрацию салициловой кислоты в злюатс (до 57,0 r л ), Простоту и легкость регенерации смолы после десарбции из фазы сорбента салици- 55 ловой кислоты. Перевод анионита из формы основания в ацетатную форму частично осуществляется в процессе пропускания исходного раствора, сопровождающегося вытеснением уксусной кислоты в направлении продвижения фронта сорбции, Применение щелочного раствора в качестве элюента обеспечивает не только полную десорбцию продукта из полимерной фазы, Мо и исчерпывающий гидролиз ацетилсалициловой кислоты до салициловой кислоты н течение 20-30 мин.

Заявляемый способ обеспечивает нозможность выделения салициловой кислоты из сточных вод производства аспирина, содержащих 1,6 — 8,5 г,л смеси салициловой и ацетилсалициловой кислот с выходом не менее 92,0%. Качество выделенной салицило- . вой кислоты соответстнует требованиям

ГОСТ 624 — 70 (c дополнениями), Обезвреженные сточные воды содер-. жат не более 0,07 r л салициловой кислоты.

Пример. 1000 л водного раствора, полученного после промывки водой на центрифуге перекристаллиэонанной ацетилсалициловой кислоты, содержащего 0.60 r. л 1 салициловой кислоты, 0,72 г л ацетилсалициловой кислоты, 15,0 r.ë уксусной кислоты, 20,0 r л иэопропанола, следы хлорбензола и других примесей в течение 1 часа сверху вниз подают на колонну диаметром 200 мм, заполненную 20 л ниэкоосновного анионита в ацетатной форме. В качестве низкоосновного анионита используют полученный известныл1 способом аминированный этилендиамином сополимер акрилонитрила с дивинилбензолом. Фильтрат, выходящий иэ колонны, содержит 0,05 г л 1 салицилоной и ацетилсалициловой кислот (в сумме).

Затем в том же направлении в течение 1520 мин через колонну подают 12 л 10%-ного водного раствора едкого натра и в течение

35-40 мин 50л питьевой воды. После вытеснения фильтрата (20 — 30 л) из колонны выходит концентрированный по салициловой кислоте элюат. Собирают 25 л элюата с массовой долей салициловой кислоты 43,5 r л

Степень концентрирования салициловой кислоты по отношению к исходному раствору составляет 37-40 раэ. Элюат не содержит. ацетилсалициловой кислоты, что свидетельствует о полном гидролизе последней до салициловой кислоты. В полученный элюат при перемешинании н течение 1 ч вводят 1,2 л концентрированной соляной кислоты, суспензию отфильтровывают на центрифуге, промывают водой, отжимают и высушивают, Получают 1,07 кг салицилоной кислоты с содержанием 99,6% основного вещества. удовлетворяющей требованиям ГОСТ 62470. Выход продукта состав нет 92,6 от теоретического в пересчете на сумму

1824391

Составитель Е.Савельев

Техред М.Моргентал Корректор М.Петрова

Редактор Т.Ходакова

Заказ 2213 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина. 101 салициловой и ацетилсалициловой кислот, содержащихся в исходном растворе.

После пропускания 50 л воды и окончания сбора элюата через колонну пропускают в течение 1 ч 30 л 5f,-ного раствора 5 уксусной кислоты. Фильтрат, представляющий собой щелочной раствор ацетата на трия, направляется в промышленную канализацию и используется для нейтрализации кислых стоков. Колонна после пропу- 10 скания через нее раствора уксусной кислоты готова для проведения последующих циклов сорбции-десорбции салициловой и ацетилсалициловой кислот.

Формула изобретения 15

Способ выделения салициловой кислоты из сточных вод производства аспирина с использованием гидролиза содержащейся в сточных водах ацетилсалициловой кислоты и выделения в осадок продукта, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения экологии процесса; в качестве сточных вод используют водно-уксуснокислые растворы смеси салициловой и ацетилсалициловой кислот, которые пропускают для сорбирования через низкоосновный анионит в ацвтатной форме, полученный из сополимеров акрилонитрила и дивинилбензола после аминирования этилендиамином, с последующей десорбцией щелочным раствором с одновременным гидролизом ацетилсалициловой кислоты, после чего из полученного элюата выделяют салициловую кислоту при введении в него раствора минеральной кислоты.