Способ получения алкилгипофосфоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респтблик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.1.1966 (№ 1047886/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.111.1967. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 23Х.1967

Кл. 12о, 26/О1

МПК С 071

УДК 547,419.1.54-32.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

К. А. Петров, Л. В. Хорхояну и Л. В, Лоханкин

Военная академия химической защиты

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛГИПОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения кислот фосфора.

Предлагается способ получения алкилгипофосфоновых кислот формулы КР (О) (ОН)—

P (0) (ОН) R взаимодействием ангидридов алкилфосфоновых кислот с меркаптидами или гидросульфидом натрия. Реакцию проводят при 60 — 110 С в среде инертного растворителя, например сухого толуола. Полученные натриевые соли подвергают гидролизу. Выход солей 60 — 90%.

П р имер 1. К суспензии 5,05 г ангидрида метилфосфоновой кислоты в 20 мл сухого толуола прибавляют 6,5 г изопропилмеркаптида натрия. Смесь кипятят 5 час, осадок отделяют, промывают 20 — 30 мл абсолютного спирта, эфиром, сушат в вакууме над MgSO4 и получают 5,8 г (выход 88,7% от теор.) натриевой соли метилгипофосфоновой кислоты.

СвНсМавРе04.

Найдено, %: С 11,79; 11,51; Н 3,05; 3,08;

P 30,29; 30,35.

Вычислено, %: С 11,88; Н 2,97; P 30,69.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из

3,13 г ангидрида гексилфосфоновой кислоты и 2,07 г изопропилмеркаптида натрия получают 2,45 г натриевой соли гексилгипофосфоновой кислоты.

СтвНвс JaP204.

Найдено, %: Р 17,80; 17,80.

Вычислено, %: Р 18,12.

Пример 3. К раствору 4,5 г ангидрида метилфосфоновой кислоты в 30 мл сухого хлороформа прибавляют небольшими порциями

3 г МаНЯ. Реакция экзотермична и сопровождается выделением сероводорода. По окончании выделения сероводорода смесь кипятят

2 час, осадок отделяют, промывают абсолютным этиловым спиртом и получают 3,45 г (выход 60% от теор.) натриевой соли метнлгипофосфоновой кислоты.

С НсМа Р 04.

Найдено, %: С 11,8; 11,68; Н 2,98; 2,76;

Р 30,61; 30,45.

15 Вычислено, %: С 11,88; Н 2,97; P 30,69.

Пример 4. Аналогично из 3,2 г ангидрида гексилфосфоновой кислоты и 1,3 г гидросульфида натрия получают 2,18 г натриевой соли гексилгипофосфоновой кислоты.

20 П р и и е р 5. 2 г полученной соли метилгппофосфоновой кислоты в 20 мл эфира обрабатывают 2 г концентрированной ÍÑ1. Эфир декантируют, остаток промывают эфиром и добавляют эфирный раствор 2,2 г fl-толуидина.

Осадок отделяют, промывают эфиром, перекристаллизовывают из хлороформа и получают ди-и-толиламмониевую соль метнлгипофосфоновой кислоты (выход 60а/,) с т. пл. 138—

142"С.

30 С„Н,М 04Р .

193502

Найдено, >/,: Р 12,12; iN 5,96.

Вычислено, %: P 12,5; N 5,64.

Пример 6. Аналогично получают циклогексиламмониевые соли метилгипофосфоновой кислоты с т. пл, 193 — 196 С (из хлороформа) и гексилгипофосфоновой с т. пл. 175 — 180 C.

1 «Hв4Nв04Рв.

Найдено, %: P 17,71; 17,72; N 7,58.

Вычислено, o/,: P 17,41; Х 7,85.

Св,Н-4¹P О .

Составитель И. А. Спешилова

Рсдактор Л. А. Ильина

Техред Л. Бриккер Корректоры: Е. Ф. Полионова и Г. И. Плешакова

Заказ 1077/11 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

Найдено, и/p. P 16; 16,89; М 7,23; 7,26.

Вычислено,,o/p . P 16,66; N 7,53.

Предмет изобретения

Способ получения алкилгипофосфоновых кислот, отличающийся тем, что ангидриды алкилфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с меркаптидами или гидросульфидом натрия при 60 — 110 С в среде инертного

10 растворителя, например толуола, с последующим гидролизом полученных солей.