Патент ссср 182155
О П И С А Н И Е I82I55
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сотов Советских
Социалистических
Реслублии
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 26/04
Заявлено 13.1Ч.1965 (№ 1001569/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
МПК С 07f
Комитет по делам лаооретеиий и открытий ори Совете Министров
СССР
Опубликовано 25.Ч.1966. Бюллетень № 11
Дата опубликования описания 19.VII.1966
УДК 547 419 91 07(088 8) Авторы изобретения
К. В. Никоноров и Э. А. Гурылев
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ГАЛОИДИРОВАННЫХ МОНО- ИЛИ
БИС-а-ОКСИЭТИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ
Предмет изобретения
Известно получение р-галоидированных моно- или бис-а-оксиэтилфосфиновых кислот взаимодействием калиевой соли, гипофосфористой кислоты с хлоральгидратом в присутствии соляной кислоты в водной среде.
С целью повышения выхода целевых продуктов и сокращения времени проведения процесса предлагается способ, заключающийся во взаимодействии гипофосфористой кислоты в среде инертного растворителя с безводными а-галоидальдегидами при температуре кипения растворителя.
Пример 1. Получение моно-P,Ö-трихлора-оксиэтилфосфиновой кислоты.
К нагретому до 36 С эфирному раствору 6,6 г (0,10 люль) безводной гипофосфористой кислоты в 75 мл сухого серного эфира при интенсивном пер емешивании прикапывают
14,7 г (0,10 моль) хлораля. Затем смесь нагревают 1 час при 38 С. После охлаждения раствора выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают на фильтре двумя порциями эфира. Получают 17 г вещества (выход
80%) с т. пл. 136 — 142 С. После перекристаллизации из диоксана получают аналитический образец с т. пл. 147 — 147,5 С.
Найдено, %: С 11,42; Н 2,12; Cl 50,20;
P 14,52.
Вычислено для С2Н4С1аОаР, %: С 11,24;
Н 1,87; С149,88; P 14,52.
Пример 2. fI олуч ение бис-(PP,P-тр ихлор-а-оксиэтил)-фосфиновой кисл о т ы. К нагретому до 80 — 85 С раствору
36,9 г (0,25 моль) хлораля в 30 мл бензола
5 при интенсивном перемешивании в течение
20 — 30 мин добавляют постепенно 6,6 г (0,10 моль) гипофосфористой кислоты. Затем смесь нагревают 30 — 60 лшн при той же температуре. Образовавшийся продукт отфильт1Ю ровывают и промывают на фильтре небольшим количеством бензола и серного эфира.
Получают 23,5 г вещества (выход 65% ); т. пл. 168 — 175 С. Аналитический образец, полученный промывкой в аппарате Сокслета
15 бензолом и серным эфиром, имеет т. пл.
183 †1 С.
Найдено, %: С 13,43; Н 1,44; Cl 57,75;
Р 8,51.
Вычислено для C4H;C1604P, %: С 13,31; гю Н 1,40; С158,96; Р 8,58.
Способ получения р-галоидированных моvo- или бис-а-оксиэтилфосфиновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, гипофосфористую кислоту в среде инертного растворителя обрабатывают безводным а-галоидальдегидом при темпера3Ю туре кипения растворителя.
