Способ получения кремнийорганических 1,3-бутадиеновых эфиров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Е АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ!!:ТВУ
l935I2
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 26/03
Заявлено 25.Х11.1965 (№ 1045268/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
MHK С 071
УДК 547.373 128.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 13.111.1967. Бюллетень ¹ 7
Дата опубликования описания 5Х.1967
I .s
М, Ф. Шостаковский, H. В. Комаров и T. Д. Бурнашова
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ КРЕМН И ЙОРГАНИЧ ЕСКИХ
1,3-БУТЛДИ ЕНОВЬ1Х ЭФИРОВ
Синтезирован аналогично вышеописанному
5 из 2,5 г (0,026 г моль) этинилвинилэтилового эфира и 3,2 г (0,027 г моль) триэтилсилана.
Температура реакции 90 С. Выход 4,02 г (72%), т. кип. 84 — 85 С при 3 мм; ï2Dо 1,4869; с!42о 0,8603. Найдено MRD> 70,98. Вычислено
10 ЧК и 68,15.
Найдено, %: С 67,82; Н 11,05; Si 13,32.
С.,2Н,SIO.
Вычислено, %: С 6785; Н 11,39; Si 13,22.
П р и it е р 4. Метилдиэтилсилилбутен-1аль-4.
Смесь 3,39 г (0,015 г моль) метилдиэтилси3О lll,1-4-буTQKcll-1,3-оутадиена и 10 мл 2% -ной
Известен способ получения кремнийорганических 1,3-бутадиеновых эфиров взаимодействием этинилвиниловых эфиров с магнийорганическими соединениями с последующей ооработкой полученного при этом продукта алкилхлорсиланом и гидрированием образовавшегося триалкилсилэтинилвинилового эфира.
С целью упрощения способа, предложено этинилвиниловые эфиры обрабатывать гидридсиланами в присутствии платинового катализатора при нагревании до 70 — 90 С.
Пример 1. Метилдиэтилсилил-4-этокси1,3-бутадиен.
В прибор для синтеза, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 2,88 г (0,03 г моль) этинилвинилэтилового эфира и
2 — 3 капли 0,1 н. раствора Н Р1С1„в изопропиловом спирте. Затем, перемешивая, при
70 С постепенно прибавляют 3,07 г (0,03 г мо,гь) метилдиэтилсилапа. Содержимое колбы еще перемешивают в течение 6—
8 час при 70 С и перегоняют. Выделяют 4,4 г (75 ) вещества с т. кип. 65 — 68"С при 2 мм; и 2о 1,4803; de 0,8567. Найдено МКо 65,81.
Вычислено МР D 63,52.
Найдено, %: С 66,53; Н 11,40; Si 14,15.
С и Н22810.
Вычислено. „: С 66,59; Н 11,19; Si 14,15.
П р и it е р 2. Триэтилсилил-4-этоксн-1,3-оута Itlell.
Пример 3. Мет.lлдиэтилсплил-4-бутокси1,3-бутадиен.
Получен аналогичным образом из 3,6 г (0,03 г моль) 3THHII;IBHII14;lofti TII IIII3tll о эфира и 3,05 г (0,03 г ° иго;гь) метилдиэтилсилана прп
70 75 С. Выход 4,95 г (75,5",, „). Т. кнп. 82-85 С при 1,5 мм, It2DO 1 4785 d240 0,8504. Найдено ЛЯ о 75,44. Вычислено MRD 72,78.
Найдено, %: С 68,75; Н 11,51; Si 12,39.
Сиз Н26S 10.
Вычислено,,;„ : С 68,94; Н 11,57; Si 12,40.
193512
Предмет изобретения
Составитель Л. Червова
Текред Л. Бриккер Корректоры: С. М. Белугина и Г. И. Плешакова
Редактор Н. Джарагетти
Заказ 1078/3 Тираж 585 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2 серной кислоты нагревают прп 50 вЂ С в течение 4 — 6 час и после обычной обработки выделяют 0,6 г (24%) вещества с т. кип. 32—
35 C при 1,5 им, Il 1,4326; de 0,8369. Найдено MRD 52,85. Вычислено MRn 52,96.
3,5-Динитробензоилгидразон, т. пл. 230"С.
Найдено, о о: С 50,28; Н 5,88; Si 7,22.
С„Нвв81 О,-X,.
Вычислено, о,: С 50 77 Н 5,85; Si 7,42.
1. Способ получешя| кремнийорганических
1,3-бутадиеновых эфиров на основе этинилвиниловых эфиров и силапов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве силапов берут гидридсиланы и процесс ведут в присутствии платинового катализатора при нагревании.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 70 — 90 С.
