Способ получения органо бис(триорганосилил}-фосфитов

 

О П И C А Н И Е l93599

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советснин

Социалистичесних

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.XI1.1965 (№ 1042150/23-4) с присоединением заявки № 1042151/23-4

Приоритет 09.XII.1965 г.

Опубликовано 13.111.1967. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 23Л .1967

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

УДК 547.26 118 128.07

{088.8) Комитет оо делам изобретений и атнрытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. Ф. Орлов и Ь. Л. Кауфман

) Ленинградский институт текстильной и легкой промьтшлет1ности имени С. М. Кирова

1 :

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНО-БИС(ТРИОРГАНОСИЛИЛ)ФОСФИТОВ

Предложен способ получения органотриорганосилилфосфитов и органобис(триорганосилил) фосфитов общей формулы (RO) (R R"R" SiO) POH и (RO) (R R" R" SiO)zP, где R, R, R", R" — углеводородные радикалы одинаковые или различные.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза разнообразных кремннйфосфорсодержащих мономеров и полимеров.

Предлагаемый способ заключается в том, что органофосфористую кислоту подвергают взаимодействию с 1 моль триорганосилана с последующей обработкой полученного при этом органотриорганосилилфосфита вторым молем триорганосилана в присутствии катализатора, например коллоидного никеля, при нагревании до температуры 200 С.

Пример 1. Смесь 10,2 г (0,088 моль) триэтилсилана, 9,3 г (0,085 моль) этилфосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из 0,15 г (0,0011 моль) хлористого никеля, реагирует уже при комнатной температуре. В течение 6 час смесь нагревают при 100—

120 С. За это время вьгделяется 1,9 л (95%) водорода. При фракционировании остатка в вакууме получают 8 г (42,2%) этилтриэтилсилилфосфита с т. кип. 82 — 83 С/2 мм; по

1,4320; d4 0,9883; MRn 58,85; вычислено

59,06.

Найдено, %: Si 12,64; 12,63; P 13,77; 13,83.

СвНвтОзР$ь

Вычислено, %: Si 12,52; P 13,81.

П р им ер 2. Смесь 13,1 г (0,113 моль) триэтилсилана, 10,35 г (0,084 мо,гь) и-пропилфосфористой кислоты и коллоидный никель, полу10 ченный из 0,3 г (0,0022 моль) хлористого никеля, в течение 1 час нагревают при 100—

125""С. При этом выделяется 2,0 л (100%) водорода. Фракционированием остатка в вакууме получают 6,3 г (31,5% от теории) н-пропилтриэтилсилилфосфита с т. кип. 83 — 84 С/

/1,5 м м; и о 1,4338; d 4 0,9745; MR о 63,66; вычислено 63,73.

Найдено, о/p .Si 12,15; 12,18; Р 12,92; 12,69.

Сд НззОзP $ь

Вычислено, %: Si 11,78; P 12,99.

Пример 3. Смесь 6,8 г (0,05 моль) диметилфенилсилана, 7,0 г (0,06 моль) этилфосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из 0,15 г (0,0011 моль) хлористого пикеля, постепенно нагревают в течение 4 час до 105"C. За это время выделяется 1,2 л (100%) водорода. Остаток фракционируют в вакууме и получают 3,2 г (26о/р от теории)

30 этилдиметилфенилсилилфосфита с т. кип. 111—

193509

Предмет изобретения

Составитель Л. Червова

Текред Л. Бриккер Корректоры: E. Ф. Полионова и Г. И. Плешакова

Редактор Н. Джарагетти

Заказ 1077/18 Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

112"C/2 мм; п > 1,4900; с14 1,0817; MRo 65,29; вычислено 65,35.

Найдено,

С1оН1,03PSi.

Вычислено, %. Si 1150; P 12,68.

Пример 4. Смесь 20,0 г (0,17 моль) триэтилсилана, 13,5 г (0,057 моль) этилтриэтилсилилфосфита и коллоидный никель, полученный из 0,55 г (0,004 моль) хлористого никеля, нагревают в течение 22 час при 140 — 180 С.

3а это время выделяется 1,2 л (79,53/o) водорода. Фракционированием остатка под вакуумом в атмосфере азота выделяют 11,2 г (54,93/р от теории в расчете на взятый этилтриэтилсилилфосфит; 77,53/0 — в расчете на вступивший в реакцию фосфит) этилбис(триэтилсилил) фосфита (СЗН30/(СЗН.-) 3$10)3Р.

Т. кип. 106,5 107 С/1,5 мм; п1 1,4448; d4

0,9304; MR o 96,82. Вычислено 97,23.

Найдено, %. Si 16,96; 16,82; P 9,20; 9,27.

С14Н3303Р$1.

Вычислено, о/0. Si 16,59; Р 9,15.

Пример 5. По аналогичной методике из

7,5 г триэтилсилана, 4,05 г и-пропилтриэтилсилилфосфита и коллоидного никеля, полученного из 0,05 г хлористого никеля, выделено

3,1 г (823/о от теории в расчете на вступивший в реакцию и-пропилтриэтилсилилфосфит) и-пропилбис (триэтилсилил) фосфита с т, кип.

107 — 109 С/1,5 — 2 мм; по 1,4419; de 0,9404.

Найдено,

С1:Нзт03РЬь

Вычислено, >/p,. Si 15,93; P 8,78.

Способ получения органо-бис(триорганосилил)-фосфитов, отличающийся тем, что органофосфористую кислоту подвергают взаимодействию с одним молем триорганосилана с последующей обработкой полученного при этом органо-триорганосилилфосфита вторым молем триорганосилана в присутствии катализатора, например коллоидного никеля, при нагревании до температуры "-200 С.