Способ получения амидов 0-алкил-8-арилдитио- фосфорной кислоты
Союз Советскит
Содиалистическитт
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Кл. 12о, 26/01
Заявлено 21.111.1966 (№ 1063238/23-4) с присоединением заявки №
Г(риоритет
Опубликовано 04Л .1967, Бюллетень № 10
МПК С 071
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.419.1.07 (088,8) Лата опубликовантия описания 26.(X.(967
Авторы изобретения
Я. А. Мандельбаум, Г. Л. Абрамова, H. Н. Мельников и Л. М. Головлева
Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ О-АЛКИЛ-S-АРИЛДИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ
Среди амндов О-ал кил-S-арилдитиофосфорной кислоты имеются высокоэффективные пестициды, обладающие фунгицидньв|и и инсекцидш.|ми свойствами.
Известно получение соединений этого класса взаимодействием амидов О-алкилхлортиофосфорной кислоты с тиофенолами в присутствии акцепторов хлористого водорода при температуре 5 — 50 С.
Предложен способ получения подобных соединешш в одну стадию, исходя из амидов дихлортиофосфор ной кислоты по схеме
R R NP S С(,+ Ar SNa+RONa- R R NP — OR
ЯАг
Реакцию проводят при эквимолекулярном соотношенш исходных компонентов без выделения промежуточных продуктов, причем тнофеноляты и алкоголяты натрия могут быть получены из металлического натрия или сухого едкого патра.
Выход конечного продукта составляет 50-80",„- .
Пример 1. К 20,6 г (О,l,,ттоль) н-бутиламида дихлортиофосфорной кислоты при перемешнваннн н охлаждении до — 5 С прибавляют свсжспрнготовленный спиртовон раствор тиофенолята натрия, нолучсш|ый нз 11 г (0,1 лоль) тиофенола и 6,8 г (0,1 люль) этилата натрия в этнлоьом спирте. Затем продукты реакции персмешива|от прн 40 С в течение 2 час, после чего прибавляют прн — 5 С свежепрнготовленный этнлат (2,3 г металлического натрия н 46 г этилового спирта). Реакционную массу выдерживают прн перемешивании и температуре 40 С в течение 2,5 час, После промывки и выделения получают 18,4 г н-бутил амида О-этнл-S-фенилдитнофосфорной кислоты (константы н свойства приведены в таблице) .
П р и м с р 2. К 20,6 г (0,1 лопь) н-бутиламида дн лортиофосфорной кислоты прн темг|ературе — 5 С прибавляют свежеприготовленный тиофенолят натрия, полученный нз
11 г (0,1 тюль) тиофенола и спиртового раствора едкого патра (4,3 г едкого натра и 46 г этилового спирта). После двухчасового перемешивания прп 20 С к продуктам реакции при охлаждешш до — 5 C прноавляют 43 г (0,1 т!0.7ь) едкого |татра. Затем выдержт|ва|от при перемешнвашш и температуре 10 С B течение 2.5 час. После промывки и осушки получают t(-бутнламнд О-этн,--S-фс;нтлднтнофосфор:.ой кпслоты (19,8 г).
Ат алогично получают различные ам| ды
30 0-алкнл-S-арнлднтиофосфорной кислоты.
195451
Найдено, %
Вычислено, 20 !
) Химическая формула
63,9
68,8
127(0,15)! 1,5700
10,69
10,59
4,80
4,85
22,01
22,08
4,84 22,11
10,76
65,4 130(0,15) 1,5625
10,70
10,79
4,82
4,90
22,00
22,19
10,76
4,84
22,11
65,1 151(0,3) 1,5480
9,71
9,82
4,40
4,47
20,00
19,98
9,80
4,42
20,01
63,0 158(0,65) 1,5675
11,20
11,31
5,12
5,20
23,40
23,47
11,26
5,10
23,30
Предмет изобретения
Способ получения амидов О-алкил-S-арилдитиофосфорной кислоты из амидов дихлортиофосфорной кислоты при температуре 5—
Составитель В. Андреева
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Ьриккер Корректоры. Л. В. Наделяева и Н. В. Черетаева
Заказ 3069/19 Тираж 535 Подписное
Ц1111ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
С2Н5О,„5
Р-ИНС Ня
/ снф
СЗН7 ф р-1 1НСзнт
С6Н,5
СНО 5
,ф
P-NHC4Hg
l .,Нв иао=СзНуО S ф
Р-ИНСАН
С6Н5
Т. кип., Выход, (лпи рт. ст.) 50 С в среде органического растворителя, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения процесса, в реакцию вводят одновременно эквимолекулярные количества тиофенолят и алкоголят натрия.
