Способ получения амидо(гидразидо)дитиофосфатов
I85 345
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Ресвублин
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ОЗ.VIII.1965 (№ 1021589/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 13.VI II.1966. Бюллетень № 17
Дата опубликования описания 15.X.1966
Кл. 12о, 26/01
МПК С 07f
Комитет оо делам изобретений и открытий орн Совете Министров
СССР
УД К 547.233.2.024 122 118. .07(088,8) Авторы изобретения!
H. К. Близиюк, П. С. Хохлов, Б. Я. Либмаи, В. М. Зимии,-;;", А. И. Бейм и М. А. Яроцкая 0
) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДО(ГИДРАЗИДО)ДИТИОФОСФАТОВ
Предложен способ гюлучения амидо(гидразидо) дитиофосфатов общей формулы
Г RS R Р— N или Р— NH — N
R Î" ц р ГО" () "р
S S где R и R — алкил или арил, R" и R" — Н, алкил или арил, взаимодействием алкил(арил) дихлордитиофосфатов со спиртами (фенолами) или аминами (гидразинами) в присутствии акцепторов хлористого водорода.
П р имер 1. Получение S-этил-О-этилдиметиламидодитиофосфата.
К раствору 0,04 г моль этилдихлордитиофосфата и 0,06 г моль абсолютного этанола в
40 мл бензола добавляют при перемешивании и температуре 25 — 30" С 0,04 г моль триэтиламина. Смесь выдерживгют в этих условиях в течение 4 час и 1 час при 40 — 45 С. После охлаждения до 15 — 20 С в реакционную массу вводят 0,08 г моль газообразного диметиламина. т1ерез 10 — 12 час осадок отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, отгоняют растворитель. В остатке получают 7,1 г (84,9%) вещества в
20 виде прозрачной подвижной жидкости, d4
1,1477, по 1,5360, Характеристика перегнан20 ного продукта: т. кип. 45 — 46 С (0,01 мм
2 рт. ст,), d4 1,1494, по 1,5342, MRp. найдено
57,30, вычислено 57,70.
Найдено в %: N 6,91; P 14,40; S 29,80.
С6НтоМОР$з.
Вычислено в %: N 6,57; P 14,54, $30,03.
Пример 2. Получение S-этил-О-(3,4-дихлорфенил) -бутиламидодитиофосфата.
К раствору 0,02 г моль этилдихлордитиофосфата в 20 мл толусла добавляют при перемешивании и температуре 0 — 10 С
0,04 г моль бутиламина. Смесь выдерживают
2 час в этих условиях, затем температуру повышают в течение часа до 40 С, охлаждают и отфильтровывают хлоргидратбутиламин. К фпльтрату добавляют 0,02 г моль 3,4-дихлорфенола и 0,02 г моль триэтиламина и реакционую массу нагревают при 80 — 90 С в течение 3 час. Контроль за процессом ведут по изменению рН среды.
По охлаждении осадок отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом нагрия и отгоняют растворитель. В остатке получают продукт в виде вязкой неперегоняк1щейся жидкости. Выход 100%, d 0
1,2753, по 1,5740, i Я . найдено 92,70, вычи. слено 93,46.
Найдено в % N 3,90; Р 8,57; S 17,50.
so C,,H,„G12NOPS,.
185345
Вычислено в %: N 3,94; P 8,77; S 17,78.
В таблице приведены выход, свойства данные анализа веществ, полученных в услои виях примеров 1 и 2. о х х, 2" х х о х х о х, х
3" ф ill
„го
"D аго
4 с0 ах х о
cd о о
Х о о в х х
cd х о х о юх _#_ х °
Clj х х о в
e _#_
° х
Х dd
Формула х о х .О аз
86,4
100, 0
1,6430
1,5930
79,52
85,19
81,00
84,30
10, 30
4,20
10,06
4,00
11,00 11,17
8,60 8,87
78,8
75,58
1,5938 76,20
90,0
96,4
68,90
1,5610 70,20
1,5712 92,44
1,5948 88,20
1,5820 99,5
91,0
93,40
89,1
87,34
93,1
98,27
67,4
1,6108
1,6430
1,5858
1,5227
1,2037
92,2
96,8
80,92
95,60
79,52
95,41
4,30
4,17
9,04
8,70
4,17
4,08
9,24
9,02
91,3
12,90 13,10
9,80 9,66 т. пл, 82 — 83 С
СН, — СаН40) P (S) NHN
СН, "" Образцы 1 — 3 и 7 — 12 получены в условиях примера 1, образцы 4 — 6 — в условиях примера 2.
Предмет изобретения где R и R — алкил или арил, R" и R" — 1-1, алкил или арил, отлича ощийся тем, что, с целью получения физиологически активных ссединений, алкил (арил) дихлордитиофосфаты подвергают взаимодействию со спиртами (феиолами) или аминами (гидразинами) в присутствии акцепторов хлористого водорода.
Способ получения амидо(гидразидо) дитиофссфатов общей формулы
К5. К" К$, R
R "
P — Х. или P — NH — N
Составитель И. С. Яловы
Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Ю. М. Федулова
Заказ 3293/19 Тираж 750 Формат бум. 60Х90 /з Объем 0,16 изд. л. Подписное
LiH14iIIII4 Комитет" по делам изобретсний и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, нр. Ссрова, д. 4
Типография, пр. Сапунова. 2 (4 — 02NCgH40) (СНАЯ) Р (S) ХНСН 3 (СаНД (2, 4, 5 — С1,— — СаНаО) P ($) МНСНз (С.,Н,S) (4 — NO>—
C H4O) P (S) р1НСНз (C„H5S) (2 — СНЗ—
С Н40) P (S) NHC4Hg (СзНзS) (4 — СНз—
СаН40) P (S) Г НС4На (СаН,S) (2,4 — Cl— — С,НзО) P (S) 11НС.,На (С,Н,S) (2, 4, 5 — Сlз— — C,H,O) P (S) iVHC,Н, (СаНа3) (3> 4р 5 — С1з— — СаН,О) P (S) NHC4Hg (Саí6S) (2 — Cl— — CgH4O) P (S) N (Сз14 1)з (С,HgS) (2, 4, 5 — С1зС.-Н20) P (S) NH2 (СзНа$) (СаН,О) P (S) ЧНС,Н,—. — 2 — CI (СзН,S) (4 — NO>—
1,5227
1,3286
1,2939 т. пл. 42 С
1,1332
1,2729
1,4011
1,3092
1,3870
9,40 9,59
4,60 4,64
4,78 4,64
3,90 3,94
4,00 3,86
3,80 3,58
4,12 3,99
11,00 10,62
10,30 10,24
10,18 10,24
8,62 8,77
8,30 8,56
7,60 7,93
8,55 8,83
