Способ получения фенилзамещенного 12-оксатетрадеканолида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12, 31/02

Заявлено 13.IV.1966 (№ 1069409/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04Х.1967. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 14Х1.1967

МПК С 07d

УДК 547.295.8:542.952,7 (088.8) Комитет лс делам взооретекий и открытий ори Совете Миииотрсв

СССР

Авторы изобретения

Е. А. Ивахненко, Т. С. Саблина, 3. П. Головина, А. К. Койфман, И. Н. Братус и В. Г. Воронин

Калужский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетических и натуральных душистых веществ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ФЕН ИЛЗАМ ЕЩЕ Н НО ГО 12-0 КСАТЕТРАДЕКАНОЛ ИДА

Изобретение относится к области получения оксалактонов — ценнейших душистых веществ с тонким мускусно-амбровым запахом

Предложен способ получения фенилзамещенного 12-оксатетрадеканолида, состоящий в том, что фенилзамещенную 14-окси-12-оксатетрадекановую кислоту подвергают деполимеризации в присутствии метабисульфита калия при температуре 220 — 240 С и остаточном давлении 2 — 3 лм рт. ст. в среде глицерина с последующим выделением целевого продукта известным способом, например дистилляцией.

Пример 1. Получение фенилзамещенной

14-окси-12-оксатетрадекановой кислоты. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и насадкой Дина — Старка с обратным холодильником, загружают 166,2 г

99в/,-ного фенилэтиленгликоля, 52,17 г 46%ного водного раствора едкого натра и 250,ял толуола. При температуре кипения растворителя и циркуляции толуола удаляют воду до тех пор, пока конечная влажность толуола не превышает 0,15%. Количество свободной щелочи в реакционной массе 0,25%.

Не отгоняя растворитель, к реакционной массе добавляют в течение 1 час 79,8 г 99,7%ной о - бромундекановой кислоты и при этои же температуре смесь перемешивают в течение 6 час, удаляют растворитель, по охлаждении подкнсляют соляной кислотой до кислой реакции на конго, органический слой отделяют и промывают водой до нейтральной реакции на конго и до полного удаления примеси фенилэтиленгликоля (отсутствие пятна, характерного для фенилэтиленгликоля в хроматограмме), полученной при хроматографии в тонком слое на окиси алюминия IV степени активности в системе бензол — этиловый спирт (1: 4).

Полученный продукт сушат отгонкой воды в виде азеотропа вода — толуол при остаточном давлении 100 — 150 л м рт. ст, н кристаллизуют из смеси серный эфир — гептан

15 (1: 3).

Получено 70 г (72,5%), т. пл. 55 — 56 С, кислотное число 173 (вычислено 173,9), содержание ОН-группы 5,14в/в (вычислено 5,27%), Найдено, : С 70 80 70 70 Н 9,54; 9,43. гО С„Н„О,.

Вычислено, %.: С 70,77; Н 9,38.

П р и и е р 2. Получение фенилзамещенного

12-оксатетрадеканолида. г5 В колбу Клейзена с двумя дополнительными тубусами для термометра и капельной воронки, загружают 50 г глицерина, 2 г метабисульфита калия и в течение 30 час при температуре 220 †2 С и остаточном давлении 2 —30 3 лтл рт. ст. добавляют 20 г фенилзамещенной

195463

Составитель Л. Крючкова

Редактор Л. Г, Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Г. И. Плешакова и О. Б. Тюрина

Заказ 1680/8 Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

14-окси-12-оксатетрадекановой кислоты в виде суспензии в 150 г глицерина, Образующийся лактон в течение 45 — 50 час отгоняют вместе с глицерином, отделяют от последнего и перекристаллизовывают из гептана.

ПолУчено 5,8 г (30,8з/p); т. кип. 125 — 128оС (остаточное давление 3 им рт. ст.; т. пл, 49—

49,5, эфирное число 182,2 (вычислено 183,9).

Rf 0,52 (хроматографирование в тонком слое на окиси алюминия IV степени активности, система гептан — бензол (1: 9); проявитель— пары йода).

Найдено, в/p .С 74,84; 74,71; Н 9,31; 9,10.

С19Н2803.

Вычислено, в/p. С 74,96; Н 9,26.

5 Предмет изобретения

Способ получения фенилзамещенного 12оксатетрадеканолида, отличающийся тем, что фенилзамещенную 14-окси-12 - оксатетрадекановую кислоту подвергают деполимеризации

10 в присутствии метабисульфита калия путем нагревания до температуры 220 — 240 С при остаточном давлении 2 — 3 м,я рт. ст. в среде глицерина с последующим выделением целевого продукта известным способом, например

15 дистилляцией.