Способ получения сложных эфиров или нитрилов 2- алкилизоникотиновой кислоты
О П И С А Н И Е !96846 изоы ит и н ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Соеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 22.IV.1964 (№ 896588/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 31.Ч.1967. Бюллетень № 12
Дата опубликования описания 1 VII.1967
Кл. 12р, 1/01
МПК С 07d йомитет по делам иаобретеиий и открытий при Спеете Министров
СССР а ДК 547.826.1 21.024.07 (088.8) Авторы изобретения и заявители
Иностранцы
Дитер Ейльхауэр, Вильхельм Хефлинг и Герхард Реклинг (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ИЛИ НИТРИЛОВ
2-АЛКИЛИЗОНИ КОТИ НО ВОЙ КИСЛОТЪ|
1 c ст.
Фракция вещества
660
Пропиоповая кислота
Сложный метиловый эфир изоннкотиновой кислоты
Сложный метиловый эфир
2-этилизоникотиновой кислоты
91
Известно получение сложных эфиров или нитрилов -2-алкилизоникотиновой кислоты реакцией обмена 4-метилпиридина с алкиловыми радикалами и последующим окислением полученного 2-алкил-4-метилпиридина. Способ идет со множеством промежуточных стадий и небольшим выходом целевых продуктов.
Для упрощения процесса и повышения выхода продуктов предложен способ, заключающийся в том, что сложные эфиры или нитрилы изоникотиновой кислоты обрабатывают соответственно при нагревании до 90 — 110 С перекисью ацилов.
Прим ер 1. 100 г 30%-ного водного НвОв смешивают с 800 г ангидрида пропионовой кислоты. Смесь перемешивают 5 час, причем температуру при помощи охлаждения поддер>кивают ниже 30 С. Полученный таким образом прозрачный безводный раствор перекиси дипропионила в пропионовой кислоте содер>кит 16,2 вес. % перекиси, рассчитанной на перекись дипропионитрила. Содержание воды определяют по способу Фишера, а содержание перекиси — йодометрически.
150 г сложного метилового эфира изоникотиновой кислоты нагревают на водяной бане до 90 С. При размешивании раствор перекиси дипропионила медленно вводят каплями.
Реакция проходит с энергичным образованием СОа. После законченного закапывания смесь в течение 1 час самопроизвольно реагирует при температуре 100 С (после этого образование СОв и содержание перекисей уже нельзя было определить). Затем реакционную смесь разделяют фракционированной вакуумной дистилляцией в колонне.
Получают следующие фракции.
Таким образом, выход по сложному метиловому эфиру 2-этилизоникотпновой кислоты составляет 53оо от теоретического количества, рассчитанного на прореагировавший сложный метиловый эфир изоникотиновой кислоты.
Пример 2. 100 г 55,5%-ного водного Н Ов смешивают с 1050 г ангидрида масляной «»слоты. Смесь перемешивают 60 час. Получен30 ный таким образом прозрачный безводный
196846
Мм рт. ст.
Т. кип., Ос
Фракция вещества
Мм
pm. ст.
Т. кип., С
Фракция вещества
4 732
4 35
4 57
38 — 40
60 — 65
82 — 85
Пропионовая кислота
Нитрил изоникотиновой кислоты
1-1птрил 2-этилизоникотиновой кислоты
958
55 — 60
88 — 90
Масланая кислота .
Сложный этиловый эфир изоникотиновой кислоты
Сложный этиловый эфир 2-кпропилизоникотиновой кислоты
108 †1 4
Составитель И. И. Бочарова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко
Корректоры: Г. Е. Опарииа и А, П. Татаринцева
Заказ 1937/11 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 раствор перекиси дйбутирила в масляной кислоте содержит.,14,1 вес. в/о, рассчитанных на перекись дибутирила.
100 г сложного этилового эфира изоникотиновой кислоты нагревают :в кипящей водяной бане до 100 С. При размешивании медленно закрапывают раствор перекиси дпбутприла.
После законченного закраЬывания дают 1 час дореагировать при температуре 100 С. Развитие СО2 и перекиси после этого уже нельзя было установить, Затем реакционную смесь подвергают фракционированной вакуумной дистилляции в колонне.
Получают фракции кислот, приведенные ниже.
Выход по сложному этиловому эфиру 2-н-пропилизоникотиновой кислоты составляет, таким образом, 46% от теоретического количества, рассчитанного на прореагировавшийся сложный этиловый эфир изоникотиновой кислоты.
Пример 3. 100 г 55% -ного водного Н>0 смешивают с 860 г ангидрида пропионовой кислоты. Смесь перемешивают 20 час при температуре 30 С, Полученный таким образом безводный раствор перекиси дипропионила в пропионовой кислоте содержит 26 вес. % перекиси, рассчитанной на перекись дицропионила.
150 г нитрила изоникотиновой кислоты нагревают в масляной бане до температуры
110 С. При размешивании медленно закрапывают раствор перекиси дипропионила. После закрапывания дают 30 мии дореагировать при температуре 110 С. После этого развитие
СОэ эи перекисей нельзя установить. Затем реакционную смесь фракционируют вакуумной дистилляцией в колонне.
Получают фракции кислот, приведенные ни>ке.
Таким образом, выход по нитрилу 2-этилизоникотиновой кислоты составляет 39% от теоретического, рассчитанного на прореагировавший нитрил изоникотиновой кислоты.
Предмет изобретения
Способ получения сложных эфиров или ннтрилов 2-алкилизоникотиновой кислоты, отлача(ощийся тем, что, с целью упрощения процесса, соответственно сложные эфиры- или нитрилы изоникотиновой кислоты обрабатывают перекисью ацилов при температуре 90—
110 С.
