Способ получения алкилариловых эфиров этиленгликоля
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l9756l
Со1оа Соеетскив
Социалистическил
Республик
fg ((41ЕИП1щ "з - .:;, 1О
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 30.Ъ .1966 (№ 1079372/23-4) с присоединением заявки №
МПК С 07с
УДК 547,563.1 422:66. .095.13 (088.8) Приоритет
Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
Опубликовано 09Л 1.1966, Бюллстсп1. ¹ 13
Дата опубликования опис tt»ttt 14Х111.1967
Авторы изобретения
Б. К. Зейналов, A. Б. Насиров и Т. П. Гаджиев
Институт нефтехимических процессов AH Азербайджанской ССР
Заяьитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЛКИЛАРИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ЗТИЛ ЕН ГЛ И КОЛЯ (7
Предлагается спосоо получения алкилариловых эфиров этилепгликоля, заключа1ощийся в том, что алкилфенол и этиленхлоргидрин в присутствии щелочи нагревают при температуре 90 — 95 С и полученный простой моноэфирэтиленгликоль этерифицируют жирной кислотой.
Этот способ позволяет расширить ассортимент пластификаторов.
П р и м ер 1. Синтез бутирометамстилфенилового эфира этиленгликоля.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельпой воронкой, водоотделителем, электрообмоткой для нагрева и краном, припаянным к нижней части колбы для слива промежуточных продуктов по ходу реакции, помещают 10,8 г (0,1 >ноль) метакрезола, 4 г 60%-ного едкого патра и нагревают в течение 30 линг при 90 — 95=С. По каплям прибавляют 8,5 г (О,1 лоло) этпленхлоргидрина и нагрев продолжают 2 «ас. Охлаждая до комнатной температуры, отделяют пз ниж1гей (IBcTtt колбы обрг1зовавпп Йся cO:tHный раствор. Затем приливают 50 лгл толуола, 8,5 г (0,1»юль) масляной кислоты и 3—
4% серной кислоты от взятой жирной кислоты. Нагревание продолжают б — 7 час прп
115 — 120 С. Образовавшаяся вода в виде азеотропной смеси удаляется толуолом в водоотделитель. По окончании реакции содер>кпмое колбы охлажда1от до комнатной темпер>1туры, обрабатызают слабым щелочным раствором, промывают водой до нейтральной рсакцпп, отгоняют оставшийся толуол и подвергают вакуумной разгонкс. Выделяется
16,?2 г фракции, выкипающей в пределах
136 — -137"С при 2»t»t рт. ст. остаточного давления, которая соответствует бутирометаметплфснпловому эфиру этиленгликоля. Выход
?611!; на этпленхлоргидрпн.
П р» м с р 2. Синтез валеромстамстилфснп;10 toãо эфира этпленглпколя.
В TpBxt,îpëóþ колбу, снабженную мешалкой, электрообмоткой, термометром, капельпой BopOtll Ilo каплям прибавляют 8,5 г (0,1 люль) этила пхлоргидрина и нагрев продолжают 2 ча1. Ох ta>«gast qo комнатно11 температуры, отделяют пз нижней части колбы образовавшийся соляпый раствор. Затем приливают 50;гл толуола, 10,2 г (0,61 лоль) валериановой кнс.1оты и 3 — 4% серной кислоты от взятой жирной кислоты. Нагревание продолжают 6 — 7 час при 115 — 120 С. Образовавшуюся воду в виде азеотропной смеси удаляют толуолом в водоотделптель. По окончании реакц1111 содер>K11мое колоы охлаждают до комЗО патпой температуры, обрабатывают слабым щелочным раствором, промывают водой до 197561 нейтральной реакции, отгоняют оставшийся толуол и подвергают вакуумной разгопке. Выделяется 20 г фракции, выкппающей в пределах 140 — 141 С (2 лл рт. ст.), которая соответствует валерометаметилфениловому эфиру этиленгликоля. Выход 84,3О/> на этиленхлоргидрин. Другие алкилариловые эфиры этиленпликоля получают аналогично указанному примеру, а их константы представлены в таблице. Предмет изобретения Способ получения алкплариловых эфиров этиленгликоля, отличающийся тем. что, с целью расширения ассортимента пластификаторов, алкплфенол подвергают взаимодействию с этиленхлоргидрином в присутствии щелочи при температуре 90 — 95 С и образовавшийся при этом продукт этерифицируют жирной 10 кислотой в присутствии серной кислоты. 197561 М. В.(Т кип./ мм. рт., Элементарный анализ, ",0 Выход от теории, Структурная фор .! ул а 120 4 п2О О Н выч. выч. найд. ст. выч. на йд. выч. на йд. найд. выч. найд. 0.0 56,87 69,8 56,37 69,8 7,6 7,8 23 22,4 1,1220 8,1 8,1 21,6 21,4 62,32 70,5 62,13 70,5 1,0328 66,72 70,4 66,32 70,4 20,6 21,1 140 †1 (2) 8,5 8,5 236 3 1,4871 84,3 1,0169 236 И, ) g СН нг ОСОС5Н11 71 58 72 2 71,40 70,2 8,8 9,6 19,1 20,2 170 171 250,33 (2) 250,20 1,0037 1,4854 9,0 9,0 18,15 17,4 76,19! 73,6 76,48 73,6 150 — 152 264, 5 (1,5) 264,70 1,007 1,4954 183 278,39 (2,5) 280 17,2 17,5 80,00 73,4 80 00 73 6 9,36 9,41 0,9964 1,4850 Пеларгоно-м. метплфениловый эфир этп- (2,5) лснглпколя 16,4 16,9 85,20 73,9 84,80 73,6 9,6 9,8 292,41 292,20 0,9857 1,4840 15,66 16,1 190 (2) 89,47 74,5 89 65 74 4 9,8 9,83 306 4 4738 0,9664 5,1 306,40, 200 (г) 14,2 15,5 10,0 10,4 74,8, 74,3 94,30 94,71 320,47!1 4851 320,00 0,9745 10,2 10,7 210 †2 (2,5) 334,50 334,00 14,3 13,8 1,4758 0,9747 66,7 99,30, /5,4 98,70I 75,5 :,о — СН2 (Н20 СО(Нг СНЗ 02-,0 С> (сн, СН2ОСОС,Н, н2 0 4, 2 2 ! СНЗ СН;ОСОС Н, 0н202 он2 СН2ОСОСбц 13 СН20, ! Снз ЖгОСОС,H СНГ.ОаЛ СНЗ 0142 СО (8 117 с. .Н,О -, ! С)1 Сн, ОСОС9 Н„ 0I .,0(С, .,, ОСОС,0Н„ СН2ОЩо„ Н3 СН2ОСОС11НД Название продукта Пропионо-м. метилфениловый эфир этнленгликоля Бутиро-м. метилфениловый эфир этиленгли коля Валеро-м. метилфениловый эфир этиленгликоля Капроно-м. метнлфенпловый эфир этплепгликоля Энапто-м. мстплфенпловый эфир этпленгликоля Каприло-м. метилфениловый эфир эгплепглпколя Каприно-м. метилфениловый эфир этиленгликоля Ундекано-м. метилфениловый эфир этиленглпколя Лаурино-м. метплфениловый эфир этиленГликоля 130 — 131 208, 26 1 5093 (2,5) 207,90! 136 †1 222,28 1,4892 (2) 222,40
