Способ получения элбктроноионообменников

 

О П И С А Н И Е !9938 9

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

М АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ. Союз Соввтокиа

6вдлалиотичвсаа

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 19

Заявлено 10.111.1966 (№ 1060721(23-5) с присоединением заявки №

МПК С 08g

УДК 661.183.123.2:678. .6 (088.8) Приоритет

Комитет ао делам азооретений и открытий ори Совете Министров

СССР сОпубликовано 13.VII.1967. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 11.IX.1967

В. Н. Разбаев, А. Ф. Четвериков, Л. Л. Грачев, А. Б, ПатйЬЫ;

И. В. Самборский, Н. И. Ермолаева qq IIp,-:

Tk; i!

Научно-исследовательский институт пластических масс

51ть,Г, Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕКТРОНОИОНООБМЕННИКОВ

Известен способ получения электроноионообменников поликонденсацией гидрохинона (или полиоксиантрацена) с фенолом и формальдегидом с последующим сульфированием полученного продукта. Редокс-емкость таких обменников невысока, поскольку для создания трехмерной структуры и ограниченной набухаемости вводят много фенола, не участвующего в реакциях окисления-восстановления.

Кроме того, гидрохинон и его производные дефицитны и дороги.

Предлагается способ получения электроноионообменников окислительным сульфирова,нием дешевых и доступных многоядерных углеводородов (антрацен, аценафтен) до или после их конденсации с формальдегидом.

Сульфирование проводят в условиях, способствующих образованию при окислении хиноидных структур: высокая температура, использование олеума, солей ртути. Обязательным условием является также последующая обработка полученного продукта конденсации с форм альдегидом горячим щелочным раствором для удаления органических загрязнений, продуктов неполной конденсации, обволакивающих активные центры обменника и снижающих его емкость по кислороду.

Окислительному сульфированию могут быть также подвергнуты готовые продукты конденсации многоядерных углеводородов с формальдегидом, например катионит КУ-6Г сульфированный продукт конденсации с форм альдегидOM.

Полученные электроноионообменники имеют

5 высокую емкость по катионам и кислороду и не выделяют в фильтрат при работе продуктов деструкции или гидролиза.

Пример 1. 1 вес. ч. катионита КУ-6Г

10 (полученного в виде сферических гранул по известному методу сульфированием аценафтена и последующей конденсацией его с формальдегидом в среде нерастворителя) обрабатывают 3 вес. ч. 10%-ного олеума. Усло15 вия сульфирования: температура 110 — 115 С, время 2 час.

Сульфированный ионит отмывают водой до нейтральной реакции по метилоранжу и обрабатывают в колонне при 95 С 250 вес. ч. 2%20 ного раствора едкого патра. После горячей щелочной обработки смолу отмывают глубоко обессоленной водой до разности окисляемостей воды и фильтрата 0,75 иг Ое/л. Затем ионит обрабатывают 10 вес. ч. 5%-ного раст25 вора соляной кислоты и отмывают при температуре 95 С глубоко обессоленной водой до разности окисляемостей воды и фильтрата

0,5 иг Ое/л.

Отмытый электрон оионообмепник восста30 навливают щелочным раствором гидросуль199389

10

670

15

4,0

Составитель О, А. Цыпкина

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры: М, П. Ромашова и Н. И. Быстрова

Заказ 2904/6 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 фита и переводят в Н-форму обескислороженным раствором соляной кислоты.

Полученный электроноионообменник характеризуется следующими показателями:

СОЕ по хлористому кальцию, лг экв/г 2,8

СОЕ по кислороду, определенное по сульфату церия, л г экв/г 8,5

ДОЕ по хлористому кальцию, яг экв/л 750

ДОЕ по кислороду, л г экв/л 2700

Удельный объем в набухшем в воде состоянии, мл/г 4,0

Пример 2. 5 вес. ч. сырого антрацена сульфируют 10,2 вес. ч. 18 /о-ного олеума при температуре 120 — 125 С в течение 3 час с добавкой 0,005 вес. ч. сернокислой ртути или без нее, Полученную сульфомассу при температуре 30 — 35 С обрабатывают б,б вес. ч. формалина концентрацией 400 г/л. Отверждение проводят при 100 — 105 С, термическая обработка геля 24 час при 105 С. После дробления и рассева ситовую фракцию размером 0,3—

2 мм отмывают от кислоты и подвергают обработке 10%-ным раствором едкого натра при 80 С в течение 1 — 2 час, затем промывают водой. Полученный электроноионообменник восстанавливают щелочным раствором гидросульфита натрия и, если необходимо, переводят в Н-форму обескислороженным раствором соляной кислоты.

5 Полученный электроноионообменник характеризуется следующими показателями:

СОЕ по хлористому кальцию, мг экв/г

ДОЕ по хлористому кальцию, мг ° экв/л

Окислительно-восстановительная емкость в статических условиях, определенная периметрически, мг экв/г

Удельный объем в набухшем состоянии, мл/г

Предмет изобретения

20 Способ получения электроноионообменников с хиноидной структурой конденсацией многоядерных углеводородов с формальдегидом, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения емкости

25 электроноионообменников, многоядерные углеводороды или готовые продукты их конденсации с формальдегидом подвергают окислительному сульфированию.