Способ восстановления азоксибензола, азокситолуола и др.

 

№ 29373

Класс 12 о, 3

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

О ПИСАН ИЕ способа восстановления азоксибензола, азокситолуола,и др.

К авторскому свидетельству В. А. Измаильскфго и В Н. Колпеиского, заявленному 27 марта 1930 года (заяв. свид. ¹ 67187).

О выдаче авторского свидетельства опубликовано .28 февраля 1933 года.

Изобретение относится к способу восстановления азоксибензола и др. железом в щелочной среде до гидразобензола и др. Применение железа в качестве восстановителя в присутствии водных щелочей для превращения интросоедииений в гидразобензолы описано впервые в германском патенте № 138496. В примере V указано, что если вести восстановление при 100 — 120, то образуется сперва азокси-соединение, которое затем при дальнейшей, добавке железа и щелочи превращается в аэобенэол и, наконец, в гидразобензол. Последняя стадия восстановления в примере данного патента проводится при той же высокой температуре, что и при восстановлении в азокси-и азобензол. Такой способ работы не дает однако хороших результатов и образуется

- весьма большое количество анилина (до

30% по нашим опытам).

Лучшие результаты дает способ, описанный фирц-Давидом (Производство органических красок, 1927 г., стр. 78 — 79), отличающийся тем, что восстановление проводят в две фазы, применяя особые температурйые условия при- высокой температуре в 120 до образования азобензола, а затем, при дальнейшем восстановлении аэобензола в гидразобензол, температура понижается до 80 .

Предлагаемый способ состоит в том, что первая часть восстановления производится, как, обычно, при температуре 100 †1 до образования азокси-соединения, а по окончании этой фазы даль- нейшее восстановление ведут при температуре 55 — 75 .

Пример 1, 1 мол. нитробензола восстанавливают . железом в присутствии крепкой едкой щелочи при температуре около 110 †1, до исчезновения нитробензола. Исчезновение нитробензола служит признаком окончания первой фазы восстановления. Полученный азоксибенэол экстрагируют жидким углеводородом и восстанавливают в другом аппарате при 66 — 75, добавляя необходимое количество железа и щелочи до обесцвечивания раствора, что обозначает конец реакции.

Вместо того, чтобы экстрагировать азоксибензол, можно дальнейшее восстановление вести в том же аппарате, добавив в него же растворитель и понизив температуру до 60 — 80 .

П ример 2. 99 г ачоксибензола растворяют в 300 куб. см бензола и восстанавливают, добавляя 60%-ную щелочь и железный порошок. Отфильтрованный бензольный раствор размешивают при обыкновенной температуре с раСтвором .

31 еоляной или серной кислоты и выделяют бензидинсульфат обычным методом. При работе в аппарате, закрытом от действия воздуха, получают: 90о е теории бензидина в виде сульфата и около 4% азобензола из бензольного экстракта. Работая таким образом через азокси-соединения, удается значительно ограничить потери на образование анилина. Аналогично поступают при восстановлении нитротолуола и ннтроанизола.

В качестве растворителей могут быть применены любые индифферентные углеводороды; особо пригодными затем являются дихлорбензол к, так называемые, полихлориды бензола, вследствие высокой растворимости в них гидразобензола, П- р е д м е т и з о б р е т е н и я.

Способ восстановления азоксибензола, азокситолуола или азоксианизола в гидразо-соединения железом в щелочной среде, OTJIIIIRIOIIIIIQCII тем; что реакцию восстановления ведут при температурах ниже 80 С в присутствии жидкого индифферентного органического растворителя, например, продуктов бензола, продуктов его хлорирования и т. д. до пол ного обесцвечивания раствора, выделяя затем гидразосоединения или перегруппировывая его в растворе кислотой в бензидин, толидин или соответствующий диаиазидин обычными приемами. оп..«искра».