Способ получения полидиалина
ОЛИСАНИЕ
Й ЗО БР ЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советских
Социалистических
Республик
ВСт- Ос с
Вттт, „- .„...
«с.се(» тг. Нн
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 18.XI.1965 (№ 1038635/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
1 л. 39с, 25/01
МПК С 081
УДЬ; 678.746,2 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Секете таинистрав
СССР
Опубликовано 08.IX.1967. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 1.XI.19á7
Авторы изобретения С. Ф. Наумова, Б. В. Ерофеев, T. П. Максимова и О. Д. Юрина
Заявитсль
Институт физико-органической химии Академии наук СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИАЛИНА
Данное изобретение относится к области получения полидиалипа.
Известный способ получения полидиалина заключается в полимеризации при нагревании в присутствии бутиллития в качестве катализатора в среде эфирного растворителя. Однако получаемые по этому способу полимеры плохо совмещаются с другими полимерными материалами и плохо поддаются переработке из-за низкой растворимости и неплавкости.
Предлагаемый способ предусматривает полимеризацию диалина при нагревании в среде ароматического углеводорода в присутствии комплексного соединения бутиллития и простого этрира в качестве катализатора. Зтот способ обеспечивает получение полидиалина повышенной степени чистоты, так как в этом случае сокращается расход катализатора.
Получаемый полидиалин хорошо растворяется в органических растворителях и поддается переработке прессованием и литьем под давлением. Применение ароматических углеводородов при осушествлении процесса полимеризацни обеспечивает гомогенность системы, вследствие чего получается полимер, свободный от остатков катализатора, не требующий дополнительной очистки полимера.
Полимсрпзацию диалина проводят при
30 — 50 С. Молярное отношение простого эфира к бутиллитию составляет 1 — 2,5. Получающийся полидиалин представляет собой белоснежный порошок с температурой размягчения
190 — 200 С, усгойчивый к окислению кислородом воздуха и обладающий высокой радиа5 ционной стойкостью.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, труб10 кой на шлифе для продувки инертным газом (азотом или аргоном), освобожденную от адсорбированной на стенках влаги и кислорода, при температуре 20 С в атмосфере инертного газа вводят 8 г свежеперегнанного диалина
15 1Т. кип. 51 — 52 С) при давлении 1 тт,тт рт. ст., и „ 20=1,5829 т1," =0,9970, а затем 8 г свежеперегнанного над металлическим натрием бензола.
20 После этого в колбу вводят 0,27 г, свежеперегпанного над металлическим натрием тетрагидрофурана. Реакционную массу в колбе перемешивают и при продолжающемся пере.яешнвании в атмосфере инертного газа вводят раствор бутиллития в и. гексане, причем количество содержащегося в нем бутиллития равняется 0,12 г или 1,5% от веса диалина. Соотношение тетрагидрофурана и бутиллития составляет 1,5: 1 лоль/,тсоль. Температуру реак30 ционной массы поднимают до 40 С и поддер201654
Таблица
Результаты опытов по получениго полидиалина
Концен Рации Выход полимера бутйллития
Вес комплексообраз уго щего соединения (тгф), г се е
Zt
И о
Вес растворителя (толуол), г
Время полимерпзацин, мун
Температура опыта, С
Вес взятого диалина, г в о к исходному диалину в за к диалину
97
96
96
86
99
98
100
8,7
4,3
4,3
8,7
4,3
8,7
8,7
8,7
17,4
8,4 бензол
8,7
1,9
1,7
2
2
2
1,8
1,5
0,8
0,35
0,35
0,89
0,44
0,89
0,8
0,89
1,7
0,35
0,70
5
10
10
9,5
46
120
1
3
5
7
9
Составитель С. Ерофеева
Редактор С. А. Барсуков Техред Л. Я. Бриккер
Корректоры: Е. Ф. Полиоиова и E. Н. Гудзова
Заказ 3448(9 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, нр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 живают ее в течение 1,5 час. Для осаждения полимера в реакционную колбу приливают смесь из 15 смз бензола и 10 смз этилового спирта. Реакционную массу размешивают, после чего полимер окончательно осаждают метиловым спиртом, добавленным в количестве
20 мл. Полимер, выпадающий при этом, декантируют, а затем высушивают под вакуумом до постоянного веса при 50 — 60 С. Выход полимера в описываемом опыте составляет 7,2 г или 90% от веса взятого диалина. Высушенный полимер представляет собой белоснежный порошок, не содержащий золы.
Пример 2. В трехгорлую колбу, в условиях, аналогичных описанным в примере 1, в атмосфере инертного газа, при температуре
20 С, вводят 10 г свежеперегнанного диалина, 10 г свежеперегнанного толуола и 0,8 г свежеперегнанного тетрагидрофурана. Реакционную смесь хорошо перемешивают, а температуру поднимают до 30 С и при продолжающемся перемешивании в атмосфере инертного газа вводят раствор 0,2 г бутиллития в н. гексане, что составляет 2о/о от веса взятого диалина.
Молярное отношение тетрагидрофурана и бутиллития равно 2. Реакционную смесь при перемешивании выдерживают при 30 С в течение 2 час, после чего в реакционную колбу для осаждения полимера приливают смесь из
15 сма бензола и 10 см метилового спирта, Реакционную массу размешивают и окончательно осаждают приливанием 20 мл метилового спирта. Выпавший полимер отделяют от жид5 кой части и высушивают под вакуумом при
50 — 60"С до постоянного веса. Выход полимера 10 г или 100о/о от взятого диалипа. Высушенный полимер представляет собой белоснежный порошок с температурой размягчения
10 190 — 200"С, on пе содержит золы и растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах.
В табл. 1 приведены результаты нескольких опытов, в которых условия проведения поли15 меризации в основном такие же, как и в описанных выше примерах, но отличаются количеством взятого для реакции катализатора, мономера, комплексообразующей добавки, а также температурой полимеризации, 20
Предмет изобретения
Способ получения полидиалина путем полимеризации диалина при нагревании в среде растворителя в присутствии катализатора, от25 личаюисийся тем, что, с целью улучшения свойств полимера, в качестве катализатора применяют комплексное соединение бутиллипия и простого эфира и в качестве растворителя используют ароматический углеводород.
