Патент ссср 202100

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

IGG

Сома Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.VI I1.1966 (№ 1096149/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14ЛХ.1967. Бюллетень ¹ 19

Дата опубликования описания 20.XI.1967

5/02

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР.26.07: 66.094. 17

8.8) Авторы изо бретения

А. М. Локтев, И. Я. Азбель, Ю. Б. Каган и С. М. Локтев

Новомосковский химический комбинат

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ

Изобретение относится к области получения алифатических спиртов, находящих широкое применение в химической промышл .ни о сти.

Известен способ получения алифатическцх спиртов путем гидрирования алифатических кислородсодержащих соединений или их смеси при температуре 200 — 300С и давлении

200 — 300 атн в присутствии медно-хромового катализатора. Применяемые .катализаторы дорогостоящи и весьма чувствительны к загрязнению исходного сырья, в частно" тп, к органическим кислотам и соединениям железа. Кроме того, железо переходит в товарные спирты и в продукты их переработки.

Поэтому сырье, поступающее на гидрирование, должно быть предварительно очищено.

Предложенный способ отличается от известного тем, что применяют катализатор, верхний слой которого:представляет собой плавленый железный, а нижний слой — медно-хромовый.

Таким образом получают целевой продукт с большим выходом и с большей степенью чистоты, одновременно упрощается технология процесса.

Предлагаемые для форконтактного гидрирования плавленые железные катализаторы, промотированные одним или сочетанием трудновосстановимых окислов (А1еО„V20;; Cr О,, 2

МоОа, ЯОе), дешевы, доступны и механически прочны.

Процесс гидрирования по предлагаемому способу проводят при давлениях 100—

5 300 атм, температурах в зоне катализа 220—

260 С, объемной скорости (на общий обьем катализаторов) по жидкому .сырью от 1 до

2 час 1 и по газу от 1200 до 6000 час 1. В качестве гидрирующего газа используют водо10 род, азотно-водородную смесь и другие водородсодержащие газы.

Через верхний слой, представляющий плавленый железный катализатор, жидкое сырье проходит с большой объемной скоростью

15 (5 — 10 час т). При этом происходит полное освобождение сырья от соединений железа и избирательное гидрирование (без побочных реакций) основной массы кислородсодержащих соединений до спиртов. Оседающее на

20 плавленом железном катализаторе мелкодисперсное железо не меняет свойств этого катализатора. Органические кислоты на железном плавленом катализаторе превращаются полностью, не вызывая его коррозии и снижения

25 активности.

На нижний слой — медно-хромовый катализатор †-жидкое сырье поступает с относительно низкой объемной скоростью (1 — 2 час >), уже освобожденное от железа

30 и органических кислот, могущих вызвать сни202100

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: В. В. Крылова и Е. Ф. Полионова

Заказ 3593/10 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапу. нова, 2 жение его активности и селективно сти, и содержащее незначительное количество (10-15% ) кислородных соединений, требующих гидрирования до .спиртов. В результате гидрирование- на-- медно-хромовом .катализаторе происходит в более благоприятных условиях почти без побочных реакций, а гидрогенизат получают практически без примесей.

С пособ осуществляют на опытных установках вы сокого давления,с загрузкой 100 нл катализатора и на полу промышленной установке с загрузкой до 20 л катализатора.

В качестве сырья используют продукты синтеза из СО и Н. на плавленых железных катализаторах, содержащие спиртов 60—

70 вес.,%, карбонильных соединений до

20 вес. %, сложных эфиров до 5 вес. %, кислот до 3 вес. % и железа до 0,15 вес. %, а также индивидуальные кислородсодержащие соединения и их смеси, искусственно за. грязненные солями железа и карбонилами железа до содержания железа 0,55 вес. %.

Пример 1. В трубчатый реактор установки высокого давления проточного типа загружают 30 мл восстановленного железного плавленого катализатора 100 Рез04+2А1вОз и 50 мл медно-хромового катализатора.

Гидрирование смеси:кислородсодержащих соединений проводят водородом .при давлении 300 ат и температуре 230240 С с объемными скоростями жидкого сырья 0,7 час > и газа 2400 час 1 в течение 1100 час. В течение всего этого, периода выход спиртов составляет

90 — 92% от теоретического при доле побочных реакций 6 — 7%.

В опыте с медно-хромовым катализатором при гидрировании этого же сырья выход спиртов после 230 час работы катализатора снижается до 64% от теоретического, а доля IIQ5 бочных реакций увеличивается соответственно до 23 — 25%.

Пример 2. В реактор полупромышленной установки высокого давления проточного типа загружают 2 л восстановленного желез10 ного плавленого катализатора и 8 л меднохромового катализатора. Гидрирование смеси кислородсодержащих соединений проводят азотно-водородной смесью при давлечии

250 ат и температуре 220 — 240 С с объемны15 ми скоростями жидкого сырья 1 — 1,2 час 1 и газа 2900 час 1 в течение 800 час. При этом выход GIIHpToB 90 — 96% от теоретического, а доля побочных реакций 7 — 9%.

Способ получения алифатичеоких спиртов путем гидрирования алифатических кислород25 содержащих .соединений или их смесей, =одержащих примеси органических кислот и железа, водородом или азотно-водородной смесью в при|сутствии катализатора при повышенных температуре и давлении, отличаю30 щийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса,:в качестве катализатора используют двухслойный катализатор, верхний слой которого — плавленый железный, а нижний

35 слой — медно-хромовый.