Способ защиты синтетических каучуков от старения

 

Союз Саветскик

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.1Х.1965 (№ 1026975j23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 13.XI.1967. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 10.1.1968

Кл. 39Ь, 8

МПК С 08d

УД К 678.762.2-134.622. .048.4 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения и заявители

Иностранцы

Вернер Хуфенройтер и Вернер Грунеберг (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ ЗАЩИТЫ CHHTETH×LCÊÈÕ КАУ 1УКОВ ОТ СТАРЕНИЯ

К,— Π— С вЂ” S — S — С вЂ” Π— К,,

S S

Изобретение относится к способу стабилизации синтетических каучуков путем введения в полимер добавок, защищающих продукт от разрушающего влияния атмосферных условий.

Известные каучукоподобные эластичные полимеры и готовые продукты из этих полимеров приходится защищать от .преждевременного распада на воздухе путем введения добавок. В качестве стабилизаторов иногда служат такие вещества, которые на свету изменяют цвет и пригодны лишь для темных вулканизатов. Применяют также и светостойкие соединения, позволяющие производить изделия белого цвета. Включаемые добавки обычно составляют 1 — 3% полимера.

К важнейшим классам светостойких стабилизаторов относятся алкилфснол, оксиалкиларилметан, оксиалкиларилсульфид и алкиларилфосфпт. Из этих типов лишь нскоторыс вещества находят практическое применение, по и они имеют недостатки.

Так, например, большинство алкилфенолов при длительном старении вызывает окраску каучука и изготовленных из него смесей. Др гие продукты этого типа легко улетучиваются и делают, таким образом, стабилизацию ненадежной. Подобные окрашивания проявляются порой и при оксиалкиларилметанах, Кроме того, стабилизационные полимеры во Время старения сильно размягчаются. Так ITo формовые изделия пз сырого каучука резко деформируются. Фосфиты же, напротив, склонны к относительно легкому гидролизова5 нию, порой могут с трудом использоваться в латексе полимера и легко в нем снова оседают.

Целью предлагаемого изобретения является расширение ассортимента пригодных свето10 стойких стабилизаторов.

В основу изобретения положена задача с помощью добавки светостойких стабилизаторов защитить каучук и его светлые вулканизаты от старения. Наряду с высокой свето15 стойкостью и хорошим защитным действием эти соединения должны легко вводиться в полимеры, не окрашивать последние, не быть легколетучими и гидролизуемыми и не ведущими к деформации формовых изделий из

20 сырого каучука во время старения.

Найдено, что ксантогенсульфиды общей формулы где R и Кт — алкил или циклоалкил, наряду с превосходной светостойкостью обладают

30 хорошим стабилизирующим свойством.

205277

СН СН2 СН СН 0 С S — S С 0 СН СН СН СНЗ

И

СН, S S СНя (!

СН, СН, СН3 — СНо — СНо СНо СН СНо — 0 C S — S — С вЂ” 0 — СНо — CH — CHî — CHî — CH2 — CHä! ! !

СН, S S СН.! !

СН СН» Габлица 1

Данные старения в печи Гира при 70"С

Дефо-пластичность проб примеров

Старение, дни

TBK

PBN

550/25; 650/26

530/26 550/24

550/25 390/18

530/25 190/6

490/23, 180/5

510/23 i 135/2 !

610/28

570/27

550/25

610/26

780/31

930/38

610/27

570/26

550/26

610/27

670/29

750/33

Исходная величина

2 дня .

12.

24.

32.

630 31

550/30

610/30

550/28

750/35

1070/42

Кроме. того, приведенные соединения можно эффективно применять в смеси с уже известными светостойки ми ста бил иза тор а ми.

Названные вещества водонерастворимы и температуростойки. Благодаря их консистенции, ограниченной пределами от текучести до слабой вязкости, эти вещества в неразбавленном состоянии или в виде очень легко изготовляемых эмульсий допускают свободное включение их в латексы, В полимерах они не вызывают окрашивания. Оптимальные дозировки веществ составляют 1 — 3а/о.

Пример 1. В латекс сополимера бутадиена и стирола (20я/а стирола) в течение 2 чае примешивают 1,5>/а (по отношению к каучуку) добавки формулы

Стабилизатор вносят в 20%-ной водной эмульсии с 1o/> некаля.

Вслед за этим каучук обычным способом коагулируют и просушивают при температуре 50 С.

Для испытания эффективности стабилизатора пробы каучука .подвергают искусственному старению в печи Гира при температуре

70 С. Полученные на основании дефо-пласв неразбавленном состоянии примешивают в латекс сополимера бутадиенакрилнитрила при

25>/р акрилнитрила и каучук, как обы шо, коагулируют и просушивают. Полученные результаты испытаний содержатся в табл. 1 и 2. тичности изменения в сравнении с фенилбетанафтилампном (PBN) в ди-трет-бутилпаракрезолом (ТВК) приведены в табл. 1.

Для испытания на свсточувствительность

5 применяют следующую белую вулканизационную смесь, вес. ч.:

Каучук 100,00

Пластификатор 5,00

Церезин 2,00

10 Стеариновая кислота 1,50

Окись цинка 100,00

Двуокись титана 10,00

Сера 1,85

Тиурам 0,70

Пример 2. 1,5>/р дициклогексилксантогендисульфида как и в примере 1, вводят в сополимер бутадиенстирола и исследуют их эффективность.

П р и и е р 3. 1,5я/, диэтилгексилксантогенди25 сул ьф ида

Стабилизированные в примерах 1 — 3 пробы до 32 дней старения обнаруживают лишь незначительные повышения дефо-пластичности.

Стабилизаторы примеров 1 — 3 обладают, таким образом, хорошей светостойкостью.

205277

Таблица 2

Данные испытаний на светостойкость, измеренные лейкометром Цейса

Степень белизны, %, для примеров

Освещение ксеноновое, час

ТВК

PBN

Предмет изобретения честве последних применяют ксантогендисульфиды общей формулы.

R — O — С вЂ” S — S — С вЂ” Π— R, !!

Способ защиты синтетических каучуков от старения .путем введения в каучук стабилизаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента стабилизаторов, в ка5

S S где R и R< — алкил или циклоалкил, Составитель В. Балгин

Рсдактор Л. Герасимова Текред А. A. Камышникова Корректоры: Г. И. Ллешакова и С. Л. Башлыкова

Заказ 4234,3 Тираж 535 Подписное

ЦН 4ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Не освещался

5,5

20.

77

78

76

78

77

75!

72

28

71

69