Способ получения крупных блоков органического стекла

 

О П И С А Н И Е 2О9742

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских,Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 25/01

Заявлено 05Х1!1.1966 (№ 1096845/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1968. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 27.П1,1968

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министро °

СССР

МПК С 08f

УДК 678.744.335:66.095. .265 (088.8) Авторы изобретения

Г. П. Гладышев, Г. В. Королев, С. Р. Рафиков, Г. Л. Зискин, Л. Н. Валеева и Л. И. Махонина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРУПНЫХ БЛОКОВ

ОРГАНИЧЕСКОГО СТЕКЛА

Изобретение относится к способу получения крупных блоков органического стекла на основе метилметакрилата.

Известный способ получения крупных блоков органического стекла заключается в регулируемой фотополимеризации метилметакрилата в присутствии фотосенсибилизаторов.

Этот способ не обеспечивает создания высококачественных крупных блоков органического стекла.

При достаточно больших толщинах блоков выключение светового источника не обязательно приводит к пр=кращению самого полимеризационного процесса, снижается лишь скорость полимеризации, причем выделен <е тепла превышает отвод тепла и происход .!т так называемое «разгорание» блока.

Предлагаемый способ предусматривает регулируемую фотополимеризацию метилметакрилата в присутствии фотосснсибилизаторов, а также соединений, способных при повышении температуры в процессе полимеризацпи распадаться с выделением ингибиторов свободнорадика Iьной полимеризации или малоактивных свободных радикалов.

Такис дооаВKH служат аьторегуля!Ора:ии режи х!а кр пнобло !Но!! полив!сризации мстилметакрилата.

Как только процесс полимсризации «ñîðвется» и начнется прогрессивный разогрев блока, развитие его будет лишь в области температур ни ке 50 — 60 С.

Выделяющиеся ингибиторы и малоактивные свободные радикалы смогут эффективно по5 давлять полис!еризационный процесс вплоть до полного его прекращения. Тем самым предотвращается разгорание блока и обеспечивается высокое качестзо оргстекла.

Способ крупноблочной регулируемой фото10 полимеризации метилметакрилата проводят в присутствии добавок ряда веществ следующих классов: нитрозосоединения (N-нитрозодифениламин);

15 производные гидр азина (тетрафенилгидр азин, тетрабромфенилгидразин); предельные и непредельные галоидопроизводные (аллилбромид, аллилнодид, иодофром);

20 нитриты; соли аммония (карбонат аммония); комплексные соединсчия (комплекс ст!!рол — йод) .

Все эти соединения имеют следующие об25 щие свойства: способны к термическому разло>кени!о в среде метилметакрилата при умеренных температурах с образованием ингибиторов (МО, КНз, ХНз, -aëîêäû, малоактивные аллильный, дифенилазогный и дибром30 дифенилазотный радикалы).

209742

Составитель С. Б. Ерофеева

Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышиикова Корректоры: Е. H. Гудзова и A. И. Шиукова

Заказ 473/13 Тираж 330 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам пзобрстешш и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Энергия активации их термического разложения лежит в интервале 0=. E„ 40 ккал/ моль. Очевидно, что авторегулирующие добавки будут эффективны и в условиях обычной тепловой полимеризации (но в этом случае ассортимент добавок сужен: необходимо, чтобы энергия активации Е„не превышала

30 — 40 ккал/моль).

П р и м е,р 1. 20 кг композиции метилметакрилата (ММА), 0,005 «ес. % диацетила и

0,01 вес. о7 бромаллила заливают в форму для фотополимеризации (из силикатного стекла) и полимеризуют под действием света люминесцентных ламп (типа ЛДЦ) HB установке, периодически включающей и выключающей свет (по сигналу термометрического датчика, находящегося в форме и соединенного с терморегулятором, включенным в цепь плтания ламп) . Периодическое включение— выключение служит для поддержания температуры внутри формы на уровне, устанавливаемом задатчиком терморегулятора. Через

200 час полимеризация заканчивается с обра. зованием оптически однородного блока. Молекулярный вес превышает 100000.

В контрольном опыте, без добавки авторегулятора (бромаллила), блок «вскипает» через 85 час, несмотря на то, что за 3 час до вскипания лампы по сигналу датчика выключают, и дальнейший разогрев блока до вскипания протекает без фотоинициирсвания (H темноте) за счет длительчого фотохимического последствия.

П р им е р 2. Тот же опыт, что и в примере

1, но вместо бромаллила в качестве авторегулятора применяют 0,01 вес. % йодаллила.

Полное время полимеризации 180 час.

Пр и м ер 3. То же, что и в примере 1, но в качестве авторегулятора используют

0,01 вес. fp N-íèòðîçîäèôåíèëàìèíÿ, полное время полимеризации 275 час.

5 Пример 4. То же, что в примере 1, но в качестве авторегулирующей добавки применяют 0,01 вес. % питрита натрия; время полимеризации 300 час.

Пример 5. То же, что и в примере 1, толь10 ко в качестве авторегулятора используют

0,02 вес. ойдо тетрабромфснилгидразина, время полимеризации 225 час, Пример 6. То же, что в примере 1. в качестве авторегулирующей добавки применяют

15 тетрафенилгидразин (0,01 вес. %), время полимеризации 240 час.

Пример 7. То же, что в примере 1, вместо бромаллила используют карбонат аммония (0,01 вес. %), полимеризация 240 час.

20 Пример 8. То же, что в примере 1, íî в качестве авторегулятора используют 0,01 вес.

% комплекса стирол — — йод (концентрация в расчете на содержание йода), время полимеризации 200 час.

25 1(онтрольные опыты описаны в примере 1.

Предмет изобретения

Способ получения крупных блоков органического стекла путем регулируемой фотопол.;30 меризации метилметакрилата в присутствии фотосенсибилизаторов, отлачиюш1ийся тем, что, с целью интенсификации процесса и улучшения качества блоков, процесс проводят в присутствии соединений, распадающихся прн нагревании с образованием ингибиторов свободнорадикальной полимеризации или малоактивных свободных радикалов.