2-диизопропиламино-5-(4-диметиламинофенилазо)-4-метил-1,3,4- тиадиазолий роданцинкат в качестве синего катионного красителя для крашения в массе сополимеров полиакрилонитрила

 

Назначение: 2-диизопропиламино-5-{4-ди- 2-диизолропиламино-5-(4-диметиламинофенилазо-)-4-метил-1.3.4-тиадиазолий род анцинкат формулы в качестве синего красителя для крашения в массе сополимера акрилонитрила Краситель обладает более высокой светостойкостью - 6 баллов (у ближайшего аналога - 5 баллов) и хорошей растворимостью в ацетоне - до 20% (у ближайшего аналога менее 60%).

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

М вЂ” — 6-СН

ll II

Э 72 — 32

° 1/2 (Zn(SCK) ), ф

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам (21) 5023585/05 (22) 2401.92 (46) 15.l 2.93 Бюл. Йг(45-46 (71) Московское научно-производственное объединение "НИОПИК" (72) Горелик M.„Áîëîòíèêîâà Н.Ю„Титова С.П„

Куликова Н.M„A H AK„Mop03o() M„Садовых

ЕГ„Черепенникова EA„ Горбачева EA (73) Московское научно-производственное объединение "НИОПИК" (54) 2-ДИИЗОПРОПИЛАМИНО-5-(4-ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛАЗО)-4-МЕТИЛ-1,3,4ТИАДИАЗОЛИЙ РОДАНЦИНКАТ В КАЧЕСТВЕ (19) RÖ (11) (51) 5 СО9В 69 06 906P3 76

СИНЕГО КАТИОННОГО КРАСИТЕЛЯ ДЛЯ КРАШЕНИЯ В МАССЕ СОПОЛИМЕРОВ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА (57) Назначение: 2-диизопропиламино-5-(4-ди2-диизопропиламино-5-(4-диметиламинофенилазо-)-4-метил-1 3,4-тиадиазолий роданцинкат формулы в качестве синего красителя для крашения в массе сополимера акрипонитрила Краситель обладает более высокой светостойкостью — 6 баллов (у ближайшего аналога — 5 баллов) и хорошей растворимостью в ацетоне — до 20% (у ближайшего аналога менее 60%).

2004564

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к новому химическому соединению— соли катионного красителя тиадиазолового ряда формулы 5 н „„-с"3 ((1-Сзн„ 1>й-(- "N=N N (CHq1Д 1 2(Zn(SCN1> ) ()), которое применяется в качестве синего красителя для крашения в массе сополимера полиакрилонитрила.

Указанное соединение и его свойства в литературе не описаны.

Известен синий катионный краситель формулы 15

N=CHHç . +, ..сн,-сн снбо 1ч=н-©-N 1)2(ей(Все 1 (10 сн;сн;он

Однако известный краситель не обладает достаточной светостойкостью (5 баллов) 20 и достаточной растворимостью в ацетоне (меньше 6 o), что не дает возможности использовать его в крашении сополимеров полиакрилонитрила в массе в растворе ацетона. 25

Задачей изобретения является синтез нового синего катионного красителя с более высокой светостойкостью, а также хорошей растворимость|о в ацетоне и других органических растворителях — диметилформами- 30 де; диметилацетамиде и т.п, Эта задача достигается синтезом нового красителя формулы I.

Пример 1 (Синтез заявляемого красителя). 35

К раствору 20 г (0,1 моль) 2-амино-5-диизопропиламино-1,3,4-тиадиазола, 0,08 г антивспенивателя БА в 200 мл 10 /-ной соляной кислоты приливают 23,6 мл 25/-ного раствора нитрита натрия (0,1009 моль). Ре- 40 акционную массу перемешивают 10 — 20 мин и снимают избыток нитрита натрия 10 /ным раствором сульфаминовой кислоты.

К раствору азосоставляющей (12,7 г (0,105 моль) N,N -диметиланилина, 10,7 мл концентрированной соляной кислоты (0,108 моль) и 150 мл воды) приливают диазораствор и 25%-ный раствор уксуснокислого натрия для поддер>кания р Н 2 — 5. Суспензи1о продолжают перемешивать, фильтруют, промывают 50 водой, получа1от 83,1 г пасты азосоединения с массовой долей основного вещества — 38 /.

Выход 95О/ в расчете на исходный амин.

К суспензии 83,1 г пасты азосоединения (0,095 моль), 31,6 г сульфата натрия в 76,6 мл воды приливают 36,5 мл (0,38 моль диметилсульфата при (42+2) С, массу нагревают до (48+2) С, перемешивают, добавляют

189,5 мл воды, нагревают до (73+2) С, перемешивают при этой температуре 30 мин, Раствор красителя охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, получают

61 r пасты метилсульфата катионного синего красителя с содержанием основного вещества 59/.

Выход по стадии метилирования 82,5 .

V, рpа сcтTвBоoIр3у 3366,0 r (в расчете на сухой, 100О/-ный) метилсульфата катионного красителя в 500 мл воды при размешивании приливают 46,7 мл 23,5 -ного раствора роданцинката натрия (или аммония). Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат в вакуум-сушильном шкафу при температуре около 60 С и получают 38,0 r (97,7/ в пересчете на метилсульфат) роданцинката синего катионного красителя: т,пл. 105 — 108 С.

Краситель растворим в органических растворителях: диметилформамиде (20 ); диметилацетамиде (20%), ацетоне (20/), Rf = 0,34 (силуфоль, бутанол-вода-уксусная кислота, 4: 1: 1); Rg = 0,15 (силуфоль, пропанол — 25/ аммиачная вода, 20: 1).

Электронный спектр (в ацетоне), Ra«. (Ig E): 602,8 нм (4,89).

Найдено, /: С 46,21, 46,13; Н 5,49, 5,55;

N 22,61,.22,54; S 19.35, 19,16. (19H27NGS3ZA0,5, Вычислено,о : С 46,00; Н 5,45; N 22,59;

$19,37, Пример 2 (Крашение заявляемым красителем).

Готовят 20/-ный раствор сополимера акрилонитрила в ацетоне, Для этого заливают в колбу 25 мл ацетона и постепенно при перемешивании вносят 5 г сополимера акрилонитрила.

Медленно нагревают раствор до 40 — 45 С и продолжают размешивание до полного растворения сополимера в ацетоне. Затем при перемешивании вносят в раствор сополимера навеску заявляемого синего красителя в количестве 0,05 г(растворимость красителя в ацетоне до 20%).

Продолжают размешивание до полного растворения красителя в растворе сополимера (около 1 ч).

Затем из окрашенного раствора выпрядают волокно или выливают на стеклянную пластину и раклей раскатывают пленку. После высушивания на воздухе, отделяют пленку от стекла и производят оценку ее качества: получена пленка насыщенного, ярко-синего цвета, с устойчивостью окраски к термообработкам 4 — 5 баллов, светостойкостью 6 баллов, остаток красителя в осадительной ванне 0,02 ед. (56) Патент ЕПВ 0228043, кл. С 09 В 69/06, 1987.

2004564

° isa (гЫвси), ), Составитель Т. Калинина

Техред М.Моргентал

Корректор С. Лисина

Редактор Т; Никольская

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., 4/5

Заказ 3378

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Формула изобретения

2-Диизо про п ила ми н о-5-(4-ди метил а ми нофенилазо)4-метил-1,3,4-тиадиазолий роданцинкат формулы в —;я-cí

П II

l(i-с,н I,M и N=N-Янчкн ),). в качестве синего катионного красителя для крашения в массе сополимеров rñëèакрилонитрила, 5