Способ получения 1,4-диметилтетралина или его алкилпроизводпых

 

2I0I52

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АЬТРРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.Ч1.1966 (М 1087140/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.11.1968. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 1.IV.1968

Кл. 12о, 25

МПК С 07с

УД К 547.659.1.07 (088.8) Комитет по делам иаооретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Р. Н. Волков и T. А. Федорова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИМЕТИЛТЕТРАЛИНА

ИЛИ ЕГО АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ

Известен способ получения 1,4-диметилтетралина, заключающийся в том, что натрийацетоуксусный эфир подвергают взаимодействию,с бромистым аллилом, а образующийся при этом этиловый эфир аллилацетоуксусной кислоты —,пиролизу, полученный аллилацетон конденсируют с бензолом в присутствии

А1С1>, обрабатывают водородом и образующийся 2-фенилгексанол-5 подвергают циклизации под действием серной кислоты.

Предложен способ получения 1,4-диметилтетралина или его алкилпроизводных, по которому бензол или соответствующий алкилбензол обрабатывают диаллилом в присутствии катализаторного комплекса хлористого алюминия с нитрометаном. Выход 1,4-диметилтетралина 47,5%, выход его алкилпроизводных, например 1,4,6,7-тетраметилтетралина, до 800/0 от теоретического, Способ значительно упрощает процесс получения 1,4-диметилтетралина и его алкилпроизводных на основе доступного сырья.

П ри м ер 1. К смеси 500 г бензола, 70 г хлористого алюминия и 140 мл нитрометана, насыщенной предварительно хлористым водородом, прибавляют в течение 3 час при перемешивании 82 г диаллила в 500 г бензола, Температура смеси,при этом поднимается до

50 С. Затем содержимое колбы выливают в смесь льда и соляной кислоты, отделяют органический слой, промывают его водой, 5%-ным раствором соды, снова водой и сушат над прокаленным хлористым кальцием. Бен5 зол отгоняют с дефлегматором, а остаток подвергают ректификации на колонке эффективностью 60 теоретических тарелок над металлическим натрием. Фракция 231,5 — 232,5 С представляет собой чистый 1,4-диметилтетра20 20 лин, по 1,5300; d4 0,9561, содержит основного вещества по хроматографическому анализу 99,980/р (в качестве жидкой фазы использовали гексацианэтиловый эфир и апиезон-iU) . Выход 1,4-диметилтетралина 47,5%.

Прим ер 2. К смеси 160 г кумола, 36,8 г хлористого алюминия и 40 л л нитрометана, насыщенной, предварительно хлористы м водородом, прибавляют в течение 4 час 26,8 г

20 диаллила в 130 г кумола. Температуру смеси при этом поддерживают 30 С. Алкилат обрабатывают так же, как описано в примере 1, и разгоняют в вакууме с дефлегматором над металлическим натрием. Фракция, кипящая в

25 пределах 130 — 135 С при 7 лтм остаточного давления, представляет собой 1,4-диметил-бизопропилтетралин, содержащий согласно хроматографическому анализу около 94o/р основного вещества. Выход в расчете на чистый

30 продукт 75%. 1,4-диметил-б-изопропилтетра210152

Предмет изобретения

Составитель М. Л. Чачко

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова

Корректоры: Н. И. Быстрова и С. Ф. Гоптаренко лаказ 568(19 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 лин легко отделяется от примесей ректификацией на колонке, по 1,5175; d4 0,9203.

20 2О

П р и м ер 3. К смеси 100 г о-ксилола, 8,8 г хлористого алюминия и 9 мл нитрометана, предварительно насыщенной хлористым водородом,,прибавляют в течение 2 час 18,8 г диаллила в 77 г о-ксилола. Температура смеси при этом поднимается до 45 С. Алкилат обрабатывают так же, как описано в примерах 1 и 2, и разделяют в вакууме над металлическим натрием. Фракция, кипящая в пределах 157 — 160 С при 10 лш остаточного давления, представляет собой 1,4,6,7-тетраметилтетралин, содержащий согласно хроматографическому анализу около 95

802/0. 1,4,6,7-Тетраметилтетралин отделяют от примесей повторной перегонкой с дефлегмато. ром (по 1,5280; д4 0,9286).

С пособ получения 1,4-диметилтетралина

10 или его алкилпроизводных, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, бензол или соответствующий алкилбензол подвергают обработке диаллилом в присутствии катализаторного комплекса хлористого алю15 миния с нитрометаном.