Способ получения алкилпроизводных ферроцена

 

2l0I60

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Яоцизлистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл 12о 26(03

Заявлено 29.IX.1966 (№ 1105749j23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 06.11.1968. Бюллетень № 6

МПК С 07f

УДК 547.257.2.07(088.8) Комитет по полом изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 9.IV.1968

Авторы изобретения

A. Н. Несмеянов, Н. П. Палицын и Н, С. Кочеткова

Институт элементоорганических соединений AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА

Изобретение относится к области получения производных ферроцена, я вляющихся перспективными стимуляторами горения, полупродуктами для получения лекарственных грепаратов.

Известен способ получения алкилпроизводных ферроцена, заключающийся в алкилировании ферроцена галоидным алкилом в среде органического растворителя, например н-гептане, гексане, в присутствии в качестве катализатора смеси безводного хлористого алюминия с литийалюминийгидридом.

С целью получения с высоким выходом моноалкилферроценов, предложен способ, заключающийся в том, что ферроцен подвергают алкилированию галоидными алкилами при температуре не выше 6 С, скорости подачи галоидного алкила 0,5 — 1 мл(мин.

Процесс проводят в среде органического растворителя (н-гептан, н-гексан) в присутствии катализатора — смеси безводного хлористого алюминия с литийалюминийгидридом или порошком алюминия, при соотношении галоидного алкила и ферроцена от 2: 1 до

0,8: 1. Выход моноалкильной фракции составляет 60 — 95%.

Пример 1, В раствор 0,01 моль сухого ферроцена (заводского) в 20 мл н-гептана при непрерывном перемешивании добавляют

0,005 моль безводного хлористого алюминия и 0,01 моль литийалюминийгидрида. Затем медленно, по каплям, при температуре не выше 5 С (внутри реакционного сосуда) при энергичном перемешивании прибавляют ра5 створ 0,008 моль хлористого изопропила в

10 мл н-гептана.

После окончания прибавления (40 ман) реакционную смесь разлагают обычным способом льдом, гептановый раствор, содержащий

10 не вошедшие в реакцию ферроцен и алкилферроцены, доводят до объема 100 мл, аликвотную дозу, проанализированную на хроматографе, взвешивают, растворитель отгоняют, остаток выморажи вают, выделившийся ферро15 цен отделяют и взвешивают, а масло подвергают перегонке под вакуумом. (Результаты газожидкостной хроматографии см. в таблице) .

Пример 2. В раствор 0,4 моль (74,4 г)

20 ферроцена (заводской препарат) в 1200 мл сухого н-гексана (или гептана) при непрерывном перемешивании добавляют 0,8 моль (106,6 г) безводного хлористого алюминия и

0,4 моль (10,8 г) алюминиевой пыли.

25 Затем медленно, по каплям, при температуре не выше 5 С (внутри реакционного сосуда) при энергичном перемешивании прибавляют раствор третичного хлористого бутила (29,6 г) в 40 мл н-гептана. Время прибавлезо ния 5 час.

Таблица

Конверсия к исход.

Выход на прореагировавший ферроцен в Уо ферроцену

10 — 13

49 — 56

92

63

8B,1

14

52

35,9

39,3

СзНзСззН,F e/AI+AICIç

С,Н,СзоН,Ре/LIAI Н4+ АIСlз

i-СзН C„H,Fe/LlAIH4+AIClç

i-С,HgC, Н,Ре/А1+А1СI, .

i-C4H „C„HIF e/LIÀ1 Í +À1C1, По Окончании прибавления вся iMacca разлагается льдом, растворитель отгоняется, ферроцен вымораживается.

Получено масла 35,4 г. Возвращено ферропен а 47,7 г (64,1% ) .

В результате фракционирования масла получают 22,9 г монобутилферроцена (по 1,5770, 20 т. кип. при 1 мм 9ГС) и 12,5 г дибутилферроцена (т. кип, при 1 мм 91 — 95 С).

Выход на прореагировавший ферроцен составляет для монобутилферроцена 65,9%, для дибутилфврроцена 29,2%.

Анализ: найдено, %. С 69,63; 69,87. Н 7,64;

5 7,64; Fe 22,58; 22,78. Вычислено на Ст4Нт8F»

С 69,46; Н 7,48; Fe 23,07.

Предмет изобретения

1. Способ получения алкилпроизводных

10 ферроцена алкилированием ферроцена галоидным алкилом в среде органического растворителя в присутствии катализатора, отличиющийся тем, что, с целью повышения выхода моноалкилферроценов, процесс ведут при твм15 пературе не выше 6 С, скорости подачи галоидного алкила 0,5 — 1 мл/мин и соотношении галоидного алкила и ферроцена от 2: 1 до 0,8: 1.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

20 галоидный алкил и ферроцен применяют в соотношении 0,8: 1.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 5 С.

Составитель И. Спешилова

Редактор Б. С. Нанкина Техред Л. К. Малова Корректор С. Ф, Гоптаренкд

Заказ 591/21 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2