Способ получения хлоргидратов аминоалкиловых эфиров 3- замещенной 4-фталазон-1-карбоновойкислоты
2I0 173
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сома Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 18.Х1.1966 (№ 1114609/23-4) с присоединением заявки №
Приорит ет
Опубликовано 05.1Х.1968. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 2.1.1969
Кл. 12р, 10/01
МПК С Oid
Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
УДК 547.852.7.07 (088.8)
"L,«lF» Ù. »»З
Автор изобретения
К. В. Грабляускас
Каунасский медицинский институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТОВ АМИНОАЛКИЛОВЫХ
ЭФИРОВ 3-ЗАМЕ1ЦЕННОЙ 4-ФТАЛАЗОН-1-КАРБОНОВОЙ
КИСЛОТЫ
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ.
Предлагаемый способ получения хлоргидратов аминоалкиловых эфиров 3-замещенной
4-фталазон-1-карбоновой кислоты заключается в том, что 3-замещенную 4-фталазон-1карбоновую кислоту обрабатывают избытком хлористого тионила в среде хлороформа при кипячении с последующей отгонкой избытка хлористого тионила, обработкой остатка аминоспиртом в среде органического растворителя при кипячении и выделением продукта известными способами, например экстракцией основания эфиром, осаждением хлористым водородом и последующей кристаллизацией продукта реакции из соответствующего растворителя.
Пример 1. Смесь 26,63 г (0,1 моль) 3-фенил-4-фталазон - 1 — карбоновой кислоты, 23,8 г хлористого тионила, 2 г диметилформамида и 100 лл сухого хлороформа в колбе с обратным холодильником, оснащенным хлоркальциевой трубкой, нагревают на глицериновой бане при 100 С до полного растворения (0,5 — 1 час). Растворитель и избыток хлористого тионила отгоняют досуха в вакууме водоструйного насоса. Остаток растворяют в
200 мл сухого бензола, отливают от нерастворимого остатка в раствор 11,7 г 6-диэтиламиноэтанола в100мл сухого бензола и быстро перемешивают. Образовавшуюся желеобразную смесь нагревают с обратным холодильником 1 час при 100 С, осадок фильтруют, промывают бензолом, эфиром и сушат.
Получают 40,1 г сырого вещества. После кристаллизации из 700 мл абсолютного спирта получают 30,3 г (выход 75%) бесцветной кристаллической хлористоводородной соли диэтилIQ аминоэтилового эфира 3-фенил-4-фталазон-1карбоновой кислоты.
Температура плавления 221 †2 С, R —
= 0,76.
Найдено, %: Cl 8,77; 8,53; для С- Нх С1Ха03.
15 Вычислено, %: Cl 8,82.
Пример 2, Из 13,31 г (0,05 люоль) 3-фенил-4-фталазон-1-карбоновой кислоты получают хлорангидрид так же, как в примере 1, растворяют в 200 мл безводного бензола и влива2о ют при перемешивании в раствор 5,2 г (0,04 моль) 1-диметиламинопропан-2-ола в
50 мл сухого бензола.
Смесь нагревают при 100 С с обратным холодильником 2 час, осадок отфильтровывают, 25 промывают эфиром и сушат. Получают 17,4 г сырого вещества, которое растворяют в
200 .ил воды, подщелачивают насыщенным раствором углекислого натрия и извлекают эфиром. Эфирную вытяжку сушат над безводным
30 сернокислым натрием, насыщают сухим хло210173
СГ) тО 00
О О
00 СЧ
СО О
О О ч м т
O с сп
От СО
О т» О т-т
Ю то м и
От то
Ю «Ст н О м н
Ст VI C т т «» тст
СО ÑÎ СО
От CV «Ст
О с» «тт
00 Г 00
«
r»
Б- о, © F — _#_
0 х
«fc
I«j
00 т» т»
Ст
Ch
СО
От Р» 00 м Р ««т
СО СО 00 то
Ю м м
° Ст
«3т
00 т» тО
СО
О Ст
О СЧ
СО О с
cf)
Ю т-т т-т
«:т
» т
О н х « и ст о е
Р. ст
«0 о o o
К к z
u v o и
v u v
o o
z а о о
v v
o o к к
u u
ы z
u u
o o o
g к о о о
z z.
u o o
o o o а z К
u u o х и и="
u u o а
Ж е. т
О о д
Cd cC » I" ст и о о
t сО стт
1 о ° > о
Е т о с сО ст)
\» о о
Х сс сСС т
» т то о о о
ОЪ
Ca Cd т» т
И 0
cd
Р» а, х о
Ol о а т т о о и
cU стс
О сс
О «I о, а н
V О Ст то то то ,с| сс
Ж Х
Х ж сс с0 с v
М (о о о о4
CI Р« ох хо
Ох т о о, ст и т
Х а а
1» т» с0 с0 а
От а «тт т»т м О
С«
Ст!
СЧ о
C) СЧ
3 то с73
О а
С« ! Я тГ) СЧ
Ю
От т«
СЧ
СЧ тО СО и н Cr>
«Ч 00 От с0 о н
Cq Н т-т cO Cq Cq
«Н (— С ;т ! а
СЧ 00 От О О
СЧ н н «Ст ОС Cq
СЧ
Н «fc
СЧ н !
О СО
О н
С«С СЧ ст <и
Х
Z Х
t c
Q О сс сс сс стС
< СО то то
О ст v о о
И оо с с, ю х х х
u u v u
К К К К х х х
v u u z о v о
З Е ! !
Г
u u o е К K
dd OI
7»
I! !! ! х о
2.
О х
v х о х ж х Ы
u v o v
С«
О
Х
Х
И т0
«0
О
Х
О
ICI
С4
«Ф
Х
О
of
Of
Я«
«3 а
Х
64
«II
Ф
«0
О
Х
Х
«0
О
Х
Х
И е5
Х
Х
Х
Of
C(О СЧ Г CO r r cl0 Cu e О со
Г- Г О СО СО СО СО СО СО r» ГО О О О О О О О О О О
СЧ «Р «Ст 3 СЧ СЧ СЧ СЧ 00 со СО
СО Н Н ЦЪ М ) V) ф СО СЧ «Ст 00
СО О т От 00 00 СО СО СО ф О О н
V) \О I«j тт «OC «fc Щ Irl Г» то то то М то 00 тО т Ст то «О 00 «3т «» то тО Г н н СЧ м и н н н н н «Ч ж х > х ж ж > ж х о о о
210173
Составитель Н. Филиппова
Редактор Б. Нанкина Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Юшина
Заказ 227/21 Тираж 530 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий прп Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 ристым водородом, и образовавшийся осадок отфильтровывают. Получают 12,8 г (выход
66 /о) бесцветной гигроскопической аморфной хлористоводородной соли 1-диметиламино-2пропилового эфира 3-фенил-4-фталазон-1-карбоновой кислоты. Температура плавления после переосаждения из раствора в абсолютном спирте сухим эфиром и высушивания над пятиокисью фосфора 184 — 185 С. R(—— 0,72.
Найдено, o/ : Cl 8,93; 9,75; для СвoH»C1N30».
Вычислено,
Пример 3, Из 13,31 г (0,05 моль) 3-фенил-4-фталазон-1-карбоновой кислоты и 5,2 г (0,05 моль) у-диметиламинопропанола получают так же, как в примере 2 17,5 г сырого вещества. После извлечения эфиром и обработки вытяжки хлористым водородом выделяют 16,5 (выход 85О/0) бесцветной хлористоводородной соли у-диметиламинопропилового эфира 3-фенил-4-фталазон-1-карбоновой кислоты. Температура плавления после кристаллизации из абсолютного спирта и высушивания над пятиокисью фосфора 197 †1 С.
Rf —— — 0 67.
Найдено, >/в. Cl 8,59; 8,67; для СавН»С1КаО».
Вычислено, /о. Cl 9,14.
Пример 4. Из 2,66 г (0,01 моль) 3-фенил-4-фталазон-1-карбоновой кислоты и 1,3
N- (P-оксиэтил) -пиперидина получают вышеописанным путем 3,25 г сырого продукта ре5 акции, После извлечения основания эфиром и осаждения хлористым водородом выделяют
2,51 (выход 61в/p) хлористоводородной соли
P- (N-пиперидил) -этилового эфира 3-фенил-4-фталазон-1-карбоновой кислоты.
10 Т. пл. 240 С (с разложением), R —— 0,82.
Найдено, /,: Cl 8,44; 8,66; для С»На С1ХзОа.
Вычислено, в/<. Cl 8,57.
Предмет изобретения
Способ получения хлоргидратов аминоалкиловых эфиров 3-замещенной 4-фталазон-1-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что
3-замещенную 4-фталазон-1-карбоновую кис20 лоту обрабатывают избытком хлористого тионила в среде хлороформа при кипячении с последующей отгонкой избытка хлористого тионила, обработкой остатка аминоспиртом в среде органического растворителя при кипяче25 нии и выделением продукта известными способами,
