Способ получения производных диалюминоксана

 

2)!434

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистичесчих

Республик

Зависимый от №

Кл. 12о, 26/03

Заявлено 15Х1.1966 (№ 1083860/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.II 1968. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 24.1V.1968

МПК С 071

УД К 547.256.2 131.1.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий.при Совете Министров

СССР

Авторы лзобретения

Иностранцы

Хисайя Тани, Такео Араки и Таканобу Аойяги (Япония) Иностранная фирма

«Чийода Како Кенсетсу Кабусики Каиша» (Япония) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИАЛЮМИНОКСАНА

Изобретение относится к области получения алюминийорганических соединений, которые могут найти применение в производстве полимеров.

Известно получение симметричных производных диалюминоксана взаимодействием триалкилалюминия с гидроокисью щелочного металла при молярном соотношении реагентов 2:1.

Предложено получать симметричные и асимметричные производные диалюминоксана .общей формулы

КЯз А1 — Π— — - А1 RaR Rt; !

М тде К1 и R2 — алкил, арил, циклоалкил ,или арилалкил;

Кз, R< R» — имеют значения, указанные для R< и Кз, или водород;

М вЂ” щелочной металл.

Способ заключается во взаимодействии производных алюминатов щелочных металлов

К» Кз, А10М с производными алкилалюминия

Кз, R4, R;, AI (К1, Кз, Кз, Rg, R,;, М имеют вышеуказанные значения) . Реакцию проводят в инертном растворителе, например ксилоле.

Проведение процесса таким образом дает возможность получать очень чистые продукты с выходом 82 — 91%.

Пример 1. В реакционном аппарате в атмосфере азота растворяют 21 г диэтилалюмината лития в 100 лтл толуола. Затем к раствору приливают 23 г триэтилалюминия при

5 комнатной температуре и перемешивании.

Тут же выпадают белые игольчатые кристаллы, и реакционная масса застывает. На всем протяжении реакции выделения газа незамечено. При нагревании застывшей смеси дс

10 70 С вновь образуется однородный прозрачный раствор без всяких следов твердого вещества.

Толуол отгоняют под вакуумом, а непро|реагировавший триэтилалюминий дистиллируют

15 в глубоком вакууме (в этом случае, напр имер, непрореагировавший триэтилалюминий почти не отгоняется). Остаток имеет вид игольчатых кристаллов, с т. пл. 64 — 75 С.

20 При гидролизе разбавленной серной кислотой выделяегся этан в количестве 5 лоль на

2 атома алю тиния. Содержание алюминия

23,5% (вычислено 24,3), а лития 3% (вычислено 3,15). Анализом с,помощью ИК- и ЯМР25 спектров и пробой на точку плавления смеси найдено, что продукт иден гичен продукту, полученному сбыччым способом и подвертнутому перекристаллизации. Продукт идентифицирован как пентаэтилдиалюминоксалитий.

30 Выход 39,3 г (91%).

211434

Составитель И. Спешилова

Редактор И. Абрамкина Текред А. А. Камышникова Корректоры: 3, И. Тарасова и Т, Д. Чунаева

Заказ 817/21 Тираж 580 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Повторяют операцию, описанную в примере 1, за исключением того, что вместо триэгилалюмин ия берут триметилалюминий (16 г) и получают кристаллы. Содержание алюминия 28,4% (вычислено 30,0), а лития 3,3% (вычислено 3,9).

При гидролизе разбавленной серной кислотой выделяется IIO 2 мoRb этана,и 3 моль метана HB 2 атома алюминия. Состав как у триметилдиэтилдиалюминоксалития. Выход 29,5 г (82,/ ).

Пример 3. Операцию проводят методом примера 1, но вместо триэтилалюминия берут диэтилалюминий (18 г). В процессе реакциями выделения газа не замечено.

О протекании реакции можно узнать по слабому повышению температуры и по тому, что при отгонке толуола,из реакционной смеси и дистилляци и остатка под глубоким вакуумом почти не отгоняется диэтилалюминийгидрид. Содержание алюминия 29,5% (вычислено 27,3%.), лития 3,2% (вычислено 3,6%).

Выход 32 г (85%).

При пидролизе разбавленной серной кислотой выделяются 4 моль этана и 1 моль водорода на 2 атома алюминия. Состав установлен как 1.1(А1Е1зОА1Е1зН).

П р и м ер 4. Получают продукт,как в примере 1, за исключением того, что вместо диэтилалюмината лития берут диэтилалюминат натрия (24 г) и,проводят реакцию, аналогич.ную примеру 3. Получают стабильный комплекс, из которого при дистилляции под глубоким вакуумом почти не удается отогнать триэтилалюминий. Выход 40,5 г (88%).

При гидролизе разбавленной серной кислотой выделяешься 5 моль эквивалента этана на

2 атома алюминия. Содержание алюминия

9,2% (вычислено 22,7%), натрия 9,2%, (вв1числено 9,7 jp). Состав идентифицирован как

Na (А1Е1зОА1Е1з)Предмет изобретения

15 Способ получения производных диалюминоксана общей формулы

КЯз А1 — Π— — -1- А1 1 з1 Яз !

М

20 где R>, R> — алкил, арил, циклоалкил или арилалкил;

Яз R4 Яз — имеют те жезнач ния, что

Ri и Йз или Водор од)

М вЂ” щелочной металл, отличающийся тем, 25 что производное алюмината щелочного металла КДзА10М подвергают взаимодействию с производным алкилалюминия Кз, R4, R;Al (Ri, Кз, Кз R4, R; и М имеют, выше указанные значения) в инертном растворителе.