Способ изготовления фотографических желатиновь1х галогенидосеребряных эмульсий

 

Союз Соеетскин

Социалистическин

Республик

57b, 8/01 (603c

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

77 021 139(088 8) Авторы изобретения

Иностранцы

Манфред Юргенс, Хельмут Вельцель, Хельга Варнке и Гюнтер Хартунг (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма

«ФЕБ Фотохемише Верке Берлин (1 ерманская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ

ЖЕЛАТИНОВЫХ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ

Изобретение относится к изготовлению высокочувствительных галогенидосеребряных эмульсий, которые получают путем осаждения твердой фазы с применением органического полимерного вещества. 5

Известен способ изготовления галогенидосеребряных эмульсий, заключающийся в том, что твердую фазу. эмульсии .выделяют путем прибавления к эмульсии, содержащей галогениды серебра и желатину, щелочной соли 10 продукта полимеризации винилбутилового эфира и малеинового ангидрида. Полимерное вещество прибавляют при рН 3,5.

В качестве органических веществ, вызывающих образование твердой фазы, можно при- 15 менять другие полимерные вещества с карбоксильными группами, например, продукт полимеризации винилацетата с ангидридом малеиновой кислоты, продукт омыления полимеров. 20

Оптимальное значение рН, при котором происходит выделение твердой фазы, находится в пределах 2,8 — 3,2. Выделение твердой фазы .при таком значении рН приводит к заметному уменьшению чувствительности, в 25 случае высокочувствительных эмульсий. Кроме того, усиленная набухаемость способствует нежелательному удлинению периода высушивания.

Выделение твердой фазы происходит также при применении сульфированного продукта полимеризации стирола, который можно получить путем полимеризации с последующим сульфированием. Однако достижение значений рН, в наибольшей степени благоприятствующих образованию твердой фазы, требует сравнительно больших затрат, вызванных необходимостью сульфирования продукта смешанной полимеризации и значительным его расходным коэффициентом, составляющим от 20 до 60о о от весового количества желатины. Кроме того, сульфирование продукта смешанной по Ièмеризации со стиролом сопряжено с дополнительными трудностями из-за плохой воспроизводимости, особенно при больших загрузках, Цель изобретения — наиболее полно выделить твердую фазу, в особенности высокочувствительной эмульсии. При этом образование осадка и, последующая его пептизация должны проходить при значениях рН, не оказывающих вредного влияния на высокочувствительную эмульсию.

Для достижения этого требуется найти такие значения рН, при которых обеспечивается достаточная устойчивость продукта коагуляции при промывке, несмотря на небольшое

212186

15

25

65 различие значений рН коагуляции и последующей пептизации.

Найдено, что выделение твердой фазы галогенидосеребряной эмульсии, в особенности эмульсии с малым содержанием желатины при оптимальных условиях, происходит при применении продукта полимеризации стирола с ангидридом малеиновой кислоты или его щелочной соли.

Еще лучше результаты получают при применении терполимеризата, который кроме стирола и малеинового ангидрида содержит теркомпонент, улучшающий способность к повторной пептизации. Примером такого теркомпонента служит винил ацетат, акриловая кислота или метакриловая кислота.

Образование твердой фазы эмульсии происходит при значениях рН в пределах от 5,5 до 6,5. Процесс повторной пептизации приближается к условиям, при, которых происходит образование твердой фазы. По этой причине уже незначительное изменение концентрации кислоты, обеспечиваемое добавлением новой порции раствора желатины, приводит к полной повторной пептизации, Еще одно существенное преимущество обусловлено весьма малым количеством полимера, применяемого для коагуляции и составляющего лишь 2 — 3 /о, считая на сухой вес желатины. Кроме того, применяемое количество коагулирующего средства не зависит от величины рН, определяющего процесс коагуляции. Выпадающий осадок быстро оседает. Промывка осадка до оптимального содержания солей осуществляется без какойлибо дополнительной обработки.

Полимерные вещества для образования твердой фазы можно легко получить посредством полимеризации или терполимеризации стирола с ангидридом малеиновой кислоты и с одним из теркомпонентов, улучшающих способность к повторной пептизации. Синтез проводят в среде инертного растворителя, например в бензоле, с последующим омылением в щелочной среде, например, в присутствии едкого патра. Очистка продукта не требуется.

В случае необходимости, продукт можно очистить путем осаждения соляной кислотой или органическим растворителем, смешивающимся с водой, например этанолом.

Пример 1. Коагуляция аммиачной эмульсии.

Фотографическую эмульсию готовят из растворов А и Б следующих составов:

Раствор А Раствор Б

Азотн окисл ое серебро, г 120 желатина г 12

Концентриро- Бромистый каванный рас- лий, г 88 твор аммиака (приблизительно 25 /о- Иодистый каный), мл 100 лий, г 1,8

Вода, мл 120 Вода, мл 420

Раствор Л добавляют по каплям при температуре 45=С в течение 15 мин к раствору Б.

После дополнительного перемешивания в течение 15 мин смесь нейтрализуют уксусной кислотой, доводя значение рН до 7,0. Затем смесь охлаждают до 30 С, добавляют 0,6 г омыленного едким натром продукта полимеризации стирола с малеиновым ангидридом (1:1) в виде 5%-ного раствора. Высаживание твердой фазы производят путем введения дополнительного количества кислоты при перемешивании, пока значение рН не снизится до 6,0. Через некоторое время отделяют отстоявшийся продукт коагуляции, содержащий все количество галогенидов серебра, от прозрачного раствора.

Коагулят промывают дважды холодной водой, следя за тем, чтобы не появлялась муть вследствие повторной пептизации. По окончании промывки производят пептизацию путем добавления 700 мл воды и 58 г желатины при значении рН 7,5 и температуре 40 С, Процесс химического созревания проводят с добавлением золотого сенсибилизатора. Фотографические свойства эмульсии не отличаются от эмульсии, приготовленной по класси* ческому способу с проведением студенения и промывкой «червяков». Для сравнения берут слои с одинаковым содержанием серебра.

В связи с большими преимуществами, обусловленными малым количественным содержанием вещества, используемого для осаждения твердой фазы, слои, приготовленные из такой эмульсии, имеют физические свойства без каких-либо отрицательных характеристик.

Пример 2. Фотографическую эмульсию, приготовленную как указано в примере 1, по окончании физического созревания подкисляют уксусной кислотой до рН 6,0. Добавлением О,б г омыленного едким калием терполимеризата стирола, малеинового ангидрида и винилацетата (в виде 5 -ного раствора) высаживают твердую фазу. После кратковременной выдер.кки отделяют отстоявшийся раствор и коагулят промывают водой, подогретой до 30 С, следя за тем, чтобы не происходило пептизации.

После добавления 700 мл воды и 58 г желатины проводят при перемешивании повторную пептизацию при значении рН 7,0; затем производят вызревание. Эмульсия показала такую же сенситометрическую характеристику, как эмульсия, полученная согласно примеру 1, Предмет изобретения

1. Способ изготовления фотографических желатиновых галогенидосеребряных эмуль* сий путем добавления в эмульсию осадителя — щелочной соли полимерного вещества, отделения осажденной твердой фазы, с последующей ее промывкой и пептизацией, отличающийся тем, что, с целью обеспечения бо.

212186

С .оставитель Рамзова

Редактор Э, Н. Шибаева Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Г. И. Плешакова и 3. И. Тарасова

Заказ 1002/11 Тираж 530 Подписное

LlliHl1I1H Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 лее полного осаждения твердой фазы и упрощения технологии процесса, в качестве щелочной соли полимерного вещества применягот продукт полимеризации стирола с малеиновым ангидридом или продукт терполимеризации стирола, малепнового ангидрида и винилацетата.

2. Способ по п. 1, отлачающийся тем, что осаждение твердой фазы эмульсии произво5 дят при рН 55 — 65.