Способ получения простых эфиров или тиоэфиров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
2IS870 союз Советских ., Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства N
Кл. 12о, 5/09
12о, 23/03
Заявлено 01.XI!.1966 (№ 1119215/23-4) с присоединен iем заявки No
МПК С 07с
С 07с
УДК 547.27.07(088.8) Комитет по делает изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет
Опубликовано ЗОХ.1968. Бюллетень М 18
Дата опубликования описания 5.IX.1968
Авторы изобретения
А. Я. Вейнберг, В. Г. Майрановский и Г. И. Самохвалов
Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ИЛИ ТИОЭФИРОВ
Предлагаемое изобретение относится к способу получения простых эфиров и тиоэфиров с целью защиты окси- и меркаптогрупп. Эти соединения могут быть применены в органической химии и в особенности в синтезах природных соединений — липидов, пептидов, депсипептидов и углеводов.
Известен способ образования простых эфиров взаимодействием бензилового или и-нитробензилового спирта с бензоилбромидом или л-нитробензоилбромидом в присутствии щелочных агентов.
Недостатком известного способа являются жесткие методы снятия этих защитных групп, в частности путем каталитического гидрогенолиза в присутствии активных катализаторов и при высоком давлении.
Отличительная особенность предлагаемого способа заключается в том, что соединения, содержащие спиртовые и меркаптогруппы, вводят в реакцию с галлоидными соединениями аллильного типа, например с циннамилброMHgl0M, 1- HIH 2-броMметиJIHафталHHOII, 9бромметил- или 9-хлорметилантраценом, 9-бромметил-10-бромантраценом, имеющими систему-р-электронов с энергией делокализации 3,6/3, которая, стабилизируя промежуточный активный комплекс, облегчает процесс сольволиза. Реакцию проводят в сухих органических растворителях таких, как диметилформамид, бензол, хлорформ, в присутствии щелочных агентов, например щелочи, активной окиси серебра, поташа, при температуре 20 — 70 С и интенсивном перемешива5 нии.
Предложенный способ открывает возможность такой защиты окси- и меркаптогрупп, которая может быть получена в мягких условиях и легко удалена известными способами, 10 не затрагивающими двойных связей, например электролитическим восстановлением.
Пример 1. К смеси 100 лтг эритро-N-пальмитоилсфингозина, 1 г циннамилбромида и
15 1 мл сухого диметилформамида при перемешивании присыпают 500 лтг активной окиси серебра. Смесь перемешивают 20 «ас при 20 С в темноте без доступа влаги. Продукт — 1,3дициннамиловый эфир эритро-N-пальмитоил20 сфингозина выделяют препаративной хром атографией в тонком слое водной кремниевой кислоты; проявление эфиром. Выход 80 л г;
И 0)5; Хрд, » 252 лл1я
Пример 2. Смесь 100 мг дигидролипоамп25 да, 50 мг мелко измельченного едкого натра, 1,5 г циннамилбромпда и 0,5 мл сухого бензола перемешивают 8 час при 50 С. Продукт— дициннамиловый эфир дигидролипоамида выделяют препаратпвной хроматографией в тон30 ком слое кремниевой кислоты в системе петро218870
Составитель А, Акимова
Техред Л. Я. Левина Корректор С. А. Башлыкова
Редактор А. Петрова
Заказ 2138/7 Тираж 530 Подписное
I1IIHHIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 лейный эфир-эфир (7: 1). Выход 55 лг, Rf 0,4, щ„ 252 мл(к.
Предмет изобретения
Способ получения простых эфиров или тиоэфиров взаимодействием содержащих оксиили меркаптогруппы соединений с галоидными алкилами в присутствии оснований, отлича ощийся тем, что, с целью защиты окси- или меркаптогрупп в синтезе природных соединений, в качестве галоидного алкила используют галоидные соединения аллильного типа.
