Способ получения эпоксидных фосфонйтрильныхсмол
О П И С А Н И Е 219I76
ИЗОБРЕТЕНИЯ
СоЮз Соаетских социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Чэ
5с: - "." патентио-т"-:
- мС:. 1 библт ож.:,а;к Е, Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 18.1V.1966 (¹ 1070441/23-5) Кл. 39b, 22j10
39с, 30 с присоединением заявки ¹
Приоритет
MIlK, С 08g
С 08g
УДК 678.85(088.8) Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистроа
СССР
Опубликовано ЗО.V.1968. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 5.IX.1968
Лвторы изобретения
С. М. Живухин и В. В. Киреев
Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ФОСФОНИТРИЛЬНЫХ
СМОЛ
Известен способ получения эпоксидных смол путем эпоксидирования эпихлоргидрином продукта взаимодействия тримера фосфонитрилхлорида с монофенолятом двухатомного фенола.
Для получения полимеров с более высокой
Термостабильностью, улучшенными технолоГическими свойствами и исключения щелочи при реакции эпоксидирования предлагается в качестве гидроксилсодержащего фосфорорганического соединения применять полимеры— полидиоксиариленфосфонитрилаты, синтезированные, например, реакцией тримера фосфонитрилхлорида с бифенолятами двухатомных фенолов.
Исходные полимеры, построенные из соединенных оксиароматическими радикалами тримерных фосфонитрильных циклов, содержат значительное количество оксиароматических радикалов с концевыми фенолятными группами (01ча или ОК). Мольное отношение щелочной металл: фосфор в таких полимерах составляет 0,7 — 1,8. что при последующем взаимодействии их с эпихлоргидрином приводит к образованию эпоксидных фосфонитрильных смол с сохраненными в неизменном виде тримерными циклами. Последние обеспечивают повышенную термостабильность этих смол, которая обусловлена также наличием устойчивых к термоокислительной деструкции
P †0 â (арил) связей, характерных для полидиоксиариленфосфонитрилатон.
Реакция эпихлоргидрина с указанными полимерами, содержащими фенолятные группы. протекает с высокой скоростью в мягких условиях в среде инертных растворителей, не требует применения щелочей или каких-либтт других катализаторов.
10 Получаемые эпоксидные фосфонитрильные смолы имеют мол. вес. 4000 и выше, содержат 6 — 16% фосфора, растворимы в полярных органических растворителях, отверждаются на холоду или при нагревании в присутствии
15 обычных для эпоксидных смол отвердителей (полиамины, ангидриды поликарбоновых кислот и т, п.). Сохраняя все ценные свойства органических эпоксидных смол, они отличаются повышенной термостабильностью и огне20 стойкостью. Так отвержденные полиэтиленполиамином или фенилендиамином, эпоксифосфонитрильные смолы после выдержки при
200 С в течение 24 час теряют в весе всего 5—
7>/0, они обладают также свойством самозату25 хания после вынесения из пламени газовой горелки.
Такие эпоксидные фосфонитрильные смолы могут найти практическое применение в качестве лакокрасочных покрытий повышенной
219176
Предмет изобретения
Составитель О. Цыпкина
Редактор С. С. Лазарева Техред Л. Я. Левина Корректор С. А. Башлыкова
Заказ 2138/19 Тираж 530 Подписное
ЦЕИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 термостабильности и огнестойкости, в качестве связующих для прессизделий и для других целей.
П р и м ер 1. В 600 л л безводного бутанола (осушен кипячением над прокаленной окисью кальция с последующей перегонкой) растворяют 7,5 г iNa. В раствор вводят 34,2 г дифенилолпропана и кипятят с обратным холодильником 8 час. К охлажденному до 60 С раствору добавляют 9,70 г тримера фосфонитрилхлорида и после 3 час перемешивания при этой температуре отфильтровывают выпавший
NaC1 и незначительное количество нерастворимой смолы. В фильтрате содержится 31,5 г вязкой светло-коричневой смолы, содержащей, о/о. С 6470. Н 546. С1 259. N 255 P 567
ONa 12,1 (определено неводным потенциометрическим титрованием). К этому раствору без выделения смолы добавляют 20 г эпихлоргидрина и нагревают при 60 С и перемешивании 3 час. Выпавший осадок отфильтровывают, отгоняют в вакууме бутанол и получают
28,3 г эпоксидной смолы. Найдено, %: P 5,12; эпоксидные группы 11,3.
Пример 2. 48 г Na растворяют в 200 ял безводного бутанола и кипятят с 11 г резорцина 10 час. К полученной смеси добавляют
5 г тримера ФНХ, нагревают при 60"С около
8 час. Затем приливают 12 г эпихлоргидрина и перемешивают при 60 С еще 3 час. После удаления осадка и отгонки в вакууме бутанола получают 9,5 г темно-красной смолы, содержащей 10,25% фосфора.
П р и и е р 3. В 1200 мл безводного бутанола растворяют 13,8 г Na и кипятят 7 — 8 час с
68,4 г дифенилолпропана. К охлажденному до
60 С раствору добавляют 17,4 г тримера ФНХ и перемешивают при этой температуре 10 час.
Затем добавляют 35 г эпихлоргидрина и выдерживают при 60 С еще 3 час. Отфильтро1р вывают выпавший осадок NaC1 и нерастворилую смолу, отгоняют в вакууме бутанол и получают 65 г эпоксидной смолы.
Найдено, о/o: P 531 N 2,50; эпоксидные группы 9,5.
Способ получения эпоксидных фосфонит2р рильных смол взаимодействием эпихлоргидрина с гидроксилсодержащим фосфорорганическим соединением, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности смол, улучшения их технологических свойств и ис25 ключения щелочи при реакции эпоксидирования, в качестве гидроксилсодержащего фосфорорганического соединения применяют полимеры — полндиоксиариленфосфонитрилаты, синтезированные, например, реакцией триме3р ра фосфонитрилхорида с бифенолятами двухато ми ых ф енол ов.
