Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и способ окраски, при котором используют эту композицию

 

Изобретением является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, включающая в подходящей для окраски среде окисляющееся основание, 2-амино-4-N-(β-гидроксиэтил)аминоанизол в качестве краскообразующего компонента, фермент типа лакказы, а также способ окраски, при котором используют эту композицию, и набор, включающий компоненты заявленной композиции. Изобретение обеспечивает интенсивную малоселективную окраску волокон, устойчивость к агрессивным факторам. 3 с. и 23 з.п. ф-лы.

Предметом изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающая в подходящей для окраски среде по крайней мере одно окисляющееся основание, 2-амино-4-N-(β-гидроксиэтил)аминоанизол в качестве краскообразующего компонента и по крайней мере один фермент типа лакказы, а также способ окраски, при котором используют эту композицию.

Известно окрашивание кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос с помощью красящих композиций, содержащих предшественники фиксирующихся при окислении красителей, в частности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей (окисляющиеся основания) представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями могут давать начало процессам окислительной конденсации, приводящим к образованию окрашенных и красящих соединений.

Также известно, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов, позволяет получать богатую палитру цветов.

Так называемая "перманентная" окраска, получаемая благодаря этим, фиксирующимся при окислении красителям, кроме того, должна удовлетворять некоторому числу требований. Так, она не должна иметь недостатков в токсикологическом плане, она должна позволять получать оттенки желаемой интенсивности и обладать хорошей устойчивостью по отношению к внешним факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трения).

Красители должны также обладать способностью закрашивать седые волосы и, наконец, должны быть как можно менее селективными, то есть позволять получать по возможности незначительные различия в окраске вдоль одного кератинового волокна, которое на самом деле может быть в различной степени сенсибилизировано (то есть разрушено) между верхушкой и корнем.

Окислительную окраску кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде в присутствии пероксида водорода. Однако использование щелочных сред в присутствии пероксида водорода связано с тем недостатком, что имеет следствием значительное разрушение волокон, а также обесцвечивание кератиновых волокон, которое не всегда желательно.

Окислительную окраску кератиновых волокон также можно осуществлять с помощью окисляющих систем, отличных от пероксида водорода, таких как ферментативные системы. Так, уже было предложено в патенте США 3251742, заявках на патенты Франции А-2112549, А-2694018, заявке на Европейский патент А-0504005, международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999 окрашивание кератиновых волокон с помощью композиций, включающих по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель, или по крайней мере один предшественник меланина, в сочетании с ферментами типа лакказы, причем вышеуказанные композиции вступают в контакт с кислородом воздуха. Эти композиции для окраски, хотя и используемые в условиях, не вызывающих разрушения кератиновых волокон, сравнимого с разрушением, возникающим за счет окрашиваний, осуществляемых в присутствии пероксида водорода, приводят к окраскам, еще недостаточным одновременно в плане однородности тона, распределенного по длине волокна ("унисон"), в плане хроматичности (блеск) и интенсивности окрашивания.

В настоящее время заявитель нашел, что можно получать новые краски, способные приводить к интенсивным окрашиваниям, не вызывающим значительного разрушения кератиновых волокон, малоселективным и очень устойчивым к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волокна, путем сочетания по крайней мере одного окисляющегося основания, 2-амино-4-N-(β-гидроксиэтил)аминоанизола в качестве краскообразующего компонента и по крайней мере одного фермента типа лакказы.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Таким образом, первым предметом изобретения является готовая к употреблению композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и, в особенности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающаяся тем, что она включает в подходящей для окраски среде: - по крайней мере одно окисляющееся основание; - 2-амино-4-N-(β-гидроксиэтил) аминоанизол и/или по крайней мере одну из его солей присоединения с кислотой в качестве краскообразующего компонента; - по крайней мере один фермент типа лакказы.

Готовая к употреблению красящая композиция согласно изобретению приводит к интенсивным окраскам, обладающим незначительной селективностью и превосходной устойчивостью одновременно по отношению к атмосферным факторам, таким как свет и непогода, и по отношению к потению и различным обработкам, которым могут подвергаться волосы (мытье, перманентные деформации).

Предметом изобретения также является способ окислительной окраски кератиновых волокон, при котором используют эту готовую к употреблению красящую композицию.

Лакказа или лакказы, используемые в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, могут быть, в частности, выбраны среди лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения (дрожжи, плесени, грибы) или бактериального происхождения, причем организмы, от которых они происходят, могут быть одноклеточными или многоклеточными. Лакказа или лакказы, используемые в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, также могут быть получены методами биотехнологии.

Из используемых согласно изобретению лакказ растительного происхождения можно назвать лакказы, продуцируемые растениями, осуществляющими хлорофильный синтез, такие, которые указаны в заявке на патент Франции А-2694018.

В частности, можно назвать лакказы, содержащиеся в экстрактах анакардиевых, таких как, например, экстракты Magnifera indica, Schinus molle или Pleiogynium timoriense; в экстрактах ногоплодпиковых; Rosmarinus off.; Solanum tuberosum; Iris sp.; Coffea sp.; Daucus carrota, Vinca minor; Persea americana; Catharenthus roseus; Musa sp.; Mains pumila; Gingko biloba; Monotropa hypopithys (вертляница); Aesculus sp. ; Acer pseudoplatanus; Prunus persica и Pistacia palaestina.

Из используемых согласно изобретению лакказ грибкового происхождения, получаемых в известных случаях методами биотехнологии, можно назвать лакказу или лакказы, происходящие от Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola и Rhus vernicifera, такие как указанные, например, в заявке на патент Франции А-2112549 и в заявке на Европейский патент А-504005, лакказы, описанные в международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999, содержание которых входит составной частью в настоящее описание, как например, лакказа или лакказы, происходящие от Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Pyricularia orizae и их вариантов. Можно назвать также лакказу или лакказы, происходящие от Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens, и их вариантов.

Более предпочтительно выбирают лакказы грибкового происхождения, получаемые в известных случаях методами биотехнологии.

Ферментативная активность лакказ, используемых согласно изобретению и включающих в число своих субстратов сирингалдазин, может быть определена по окислению сирингалдазина в аэробных условиях. Единица Lacu соответствует количеству фермента, катализирующему конверсию 1 ммоль сирингалдазина в минуту при рН= 5,5 и при температуре 30^oС. Единица U соответствует количеству фермента, для которого дельта поглощения при длине волны 530 нм составляет 0,001 в минуту, при использовании сирингалдазина в качестве субстрата, при температуре 30^oС и рН=6,5. Ферментативная активность лакказ согласно изобретению также может быть определена по окислению п-фенилендиамина. Единица ulac соответствует количеству фермента, для которого дельта поглощения при длине волны 496,5 нм составляет 0,001 в минуту, при использовании п-фенилендиамина в качестве субстрата (64 ммоль), при температуре 30^oС и рН=5.

Согласно изобретению предпочтительно определять ферментативную активность в единицах ulac.

Количество лакказы (лакказ), находящееся в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, зависит от природы используемой лакказы или используемых лакказ. Предпочтительно, количество лакказы (лакказ) составляет примерно от 0,5 до 200 Lacu (или от 10000 до 4•10⁶ единиц U, или от 20 до 2•10⁶ единиц ulac) на 100 г красящей композиции.

Природа окисляющегося основания или окисляющихся оснований, используемых в готовой к употреблению красящей композиции, не имеет решающего значения. Они могут быть, в частности, выбраны из п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляющихся оснований.

Из используемых в красящих композициях согласно изобретению в качестве окисляющегося основания п-фенилендиаминов можно, в частности, назвать соединения следующей формулы (I): в которой R₁ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил; (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; фенил или 4'-аминофенил; R₂ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; R₃ означает атом водорода; атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтора; (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил, ацетиламино-(C₁-С₄)-алкоксил, мезиламино-(C₁-C₄)-алкоксил или карбамоиламино-(C₁-C₄)-алкоксил; R₄ означает атом водорода, атом галогена или (C₁-C₄)-алкил;
и их соли присоединения с кислотой.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (I) можно, в частности, назвать группы амино, моно(C₁-C₄)-алкиламино, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино, три[(C₁-C₄)-алкил] амино, моно-гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N, N-димeтил-3-мeтил-п-фeнилeндиaмин, N, N-(этил-β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин,
N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в высшей степени предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин и их соли присоединения с кислотой.

Согласно изобретению под двойными основаниями понимают соединения, включающие по крайней мере два ароматических ядра, у которых имеются амино- и/или гидроксильная группы.

Из двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (II):

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (C₁-C₄)-алкилом или связывающим фрагментом Y;
связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и незамещена или замещена одной или несколькими гидроксильными или (C₁-С₆)-алкоксильными группами;
R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или связывающий фрагмент Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (C₁-C₄)-алкил;
при условии, что соединения формулы (II) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу;
и их соли присоединения с кислотой.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (II) можно, в частности, назвать группы амино, моно(C₁-C₄)-алкиламно, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино, три[(C₁-C₄)-алкил] амино, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из двойных оснований вышеприведенной формулы (II) в особенности можно назвать N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил) тетраметилендиамин, N,N'-биc(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис(этил)-N,N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан, и их соли присоединения с кислотой.

Из этих двойных оснований формулы (II) особенно предпочтительными являются N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их солей присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (III):

в которой R₁₃ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄) -алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил;
R₁₄ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, циано-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил;
при условии, что по крайней мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ означает атом водорода;
и их соли присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (III) в особенности можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, и их соли присоединения с кислотой.

Из о-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол, и их соли присоединения с кислотой.

Из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразольные производные, пиразолопиримидиновые производные, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиридиновых производных можно, в частности, назвать соединения, указанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиримидиновых производных можно, в частности, назвать соединения, указанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или в патентах Японии 88-169571 и 91-333495 или в международной заявке на патент 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2, 4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиразольных производных можно, в частности, назвать соединения, указанные в патентах ФРГ 3843892, 4133957; в международных заявках на патент 94/08969, 94/08970, в заявке на патент Франции А-2733749 и патенте ФРГ 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4, 5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метил-аминопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиразолопиримидиновых производных в особенности можно указать соединения, описанные в заявке на патент Франции А-2750048, из которых можно назвать:
- пиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- пиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
- 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ол;
- 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-5-ол;
- 2-(3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-иламино)этанол;
- 2-(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-иламино)этанол;
- 2-[(3-аминопиразол[1,5-а] пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]этанол;
- 2-[(7-аминопиразол[1,5-а] пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]этанол;
- 5,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5,N7,N7-тетраметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
и их соли присоединения и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Окисляющееся основание или окисляющиеся основания составляют предпочтительно около 0,0005-12 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции согласно изобретению и еще более предпочтительно около 0,005-6 мас.% по отношению к этой массе.

2-Амино-4-N-(β-гидроксиэтил)аминоанизол и/или его соль или соли присоединения с кислотой составляют предпочтительно около 0,0001-8 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,005-5 мас.% по отношению к этой массе.

Красящая композиция соглаcно изобретению может содержать один или несколько других краскообразующих компонентов, отличных от 2-амино-4-N-(β-гидроксиэтил)аминоанизола, и/или прямые красители, в частности, для изменения оттенков или обогащения их отливами.

Из краскообразующих компонентов, которые могут присутствовать в качестве дополнительных в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, можно, в частности, назвать м-фенилендиамины, м-аминофенолы, м-дифенолы, и их соли присоединения с кислотой.

Эти дополнительные краскообразующие компоненты, когда они присутствуют, составляют предпочтительно около 0,0001-10 мас.% по отношению к общей массе готовой к употреблению красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,005-5 мас.% по отношению к этой массе.

Как правило, соли присоединения с кислотой, используемые в рамках красящих композиций согласно изобретению (окисляющиеся основания и краскообразующие компоненты), выбирают, в частности, среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Подходящая для окраски среда (или носитель) готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению обычно образована водой или смесью воды по крайней мере с одним органическим растворителем для солюбилизации соединений, которые недостаточно растворимы в воде.

Величину рН готовой к употреблению композиции согласно изобретению выбирают таким образом, чтобы была достаточной ферментативная активность лакказы. Обычно величина рН составляет примерно от 4 до 11 и предпочтительно примерно от 6 до 9. Ее можно доводить до желаемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих компонентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон.

Готовая к употреблению красящая композиция согласно изобретению также может включать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси; полимеры; антиоксиданты; ферменты, отличные от используемых согласно изобретению лакказ, такие как, например, пероксидазы или оксидоредуктазы с двумя электронами; способствующие пенетрации компоненты, комплексообразователи, отдушки, буферы, диспергаторы, загустители, пленкообразующие компоненты, консерванты, матирующие компоненты, витамины.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы не ухудшать или существенно не ухудшать за счет предусматриваемой добавки или предусматриваемых добавок выгодные свойства, присущие готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению.

Готовая к употреблению красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, возможно находящиеся под давлением, или в любой другой форме, пригодной для осуществления окраски кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос. В этом случае фиксирующиеся при окислении красители и фермент или ферменты типа лакказы находятся в одной и той же готовой к употреблению композиции и, следовательно, вышеуказанная композиция не должна содержать газообразного кислорода, чтобы избежать преждевременного окисления фиксирующегося при окислении красителя или фиксирующихся при окислении красителей.

Предметом изобретения также является способ окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, при котором используют готовую к употреблению красящую композицию, такую как указанная выше.

Согласно этому способу на волокна наносят по крайней мере одну готовую к употреблению красящую композицию, такую как указанная выше, на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего волокна ополаскивают, в случае необходимости моют шампунем, снова ополаскивают и высушивают.

Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, как правило, составляет от 3 до 60 минут и еще более точно от 5 до 40 минут.

Согласно особому варианту осуществления изобретения способ включает предварительный этап, заключающийся в хранении в отдельной форме, с одной стороны, композиции (А), содержащей в подходящей для окраски среде по крайней мере одно окисляющееся основание и 2-амино-4-N-(β-гидроксиэтил)-аминоанизол и/или по крайней мере одну из его солей присоединения с кислотой, и, с другой стороны, композиции (Б), включающей в подходящей для окраски среде по крайней мере один фермент типа лакказы, затем в осуществлении их смешения в момент употребления перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

Следующим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" для окраски или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, первое отделение которого содержит композицию (А), такую как указанная выше, и второе отделение содержит композицию (Б), такую как указанная выше. Эти устройства могут быть снабжены средством, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, таким как приспособления, описанные в патенте Франции 2586913 на имя заявителя.

Нижеследующий пример предназначен для иллюстрации изобретения, никоим образом не ограничивая его объема охраны.

Пример окраски
Приготовляют следующую красящую композицию:
п-Фенилендиамин - 0,2 г
2-Амино-4-N-(β-гидроксиэтил)аминоанизол- дигидрохлорид - 0,25 г
Лакказа, происходящая от Rhus vernicifera, со 180 ед./мг, выпускаемая фирмой Sigma - 1,8 г
(С₈-С₁₀)-Алкилполиглюкозид в виде водного раствора с 60% активного вещества (А.В.), выпускаемый фирмой SEPPIC под названием ORAMIX CG 110® - 8,0 г
Этанол - 20 г
Компонент для установления рН: достаточное количество до установления рН - 6,5
Деминерализованная вода: достаточное количество до - 100 г
Вышеуказанную готовую к употреблению красящую композицию наносят на 40 минут при температуре 30^oС на пряди натуральных седых волос с 90% седины. Волосы затем ополаскивают, потом высушивают.

Волосы окрашиваются в серо-синеватый тон.

В вышеуказанной красящей композиции лакказа из Rhus vernicifera со 180 ед. /мг, выпускаемая фирмой Sigma, может быть заменена на 1,0 г лакказы из Pyricularia Orizae со 100 ед./мг, выпускаемой фирмой I.C.N.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, отличающаяся тем, что она включает, в подходящей для окраски среде, по крайней мере одно окисляющее основание, 2-амино-4N-(β-гидроксиэтил)аминоанизол и/или по крайней мере одну из его солей присоединения с кислотой в качестве краскообразующего компонента, по крайней мере один фермент типа лакказы.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что лакказу выбирают среди лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения или бактериального происхождения и среди лакказ, получаемых методами биотехнологии.

3. Композиция по любому из п.1 или 2, отличающаяся тем, что лакказа является лакказой растительного происхождения и ее выбирают из лакказ, содержащихся в экстрактах из анакардиевых, ногоплодниковых, Rosmarinus off., Solanum tuberosum, Iris sp., Coffea sp., Daucus carrota, Vinca minor, Persea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (вертляница), Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus persica и Pistacia palaestina.

4. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что лакказа представляет собой лакказу грибкового происхождения или получаемую методами биотехнологии.

5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что лакказу выбирают из лакказ, происходящих из Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola, Rhus vernicifera, Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Pyricularia orizae Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens, а также их варианты.

6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что количество лакказы (лакказ) составляет от 0,5 до 200 lacu на 100 г композиции.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что окисляющиеся основания или окисляющие основания выбирают из п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляющихся оснований.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины выбирают из соединений следующей формулы (I):

в которой R₁ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил,
(С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил;
R₂ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₃ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, гидрокси-(С₁-С₄)-алкоксил, ацетиламино-(С₁-С₄)-алкоксил, мезиламино-(С₁-С₄)-алкоксил или карбамоиламино-(С₁-С₄)-алкоксил;
R₄ означает атом водорода, атом галогена или (С₁-С₄)-алкил,
и их солей присоединения с кислотой.

9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины формулы (I) выбирают из группы, состоящей из п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,3-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диэтил-п-фенилендиамина, 2,5-диметил-п-фенилендиамина, N, N-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диэтил-п-фенилендиамина, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилина, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 4N, N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилина, 4-N, N-бис(β-гидроксиэтил)-амино-2-хлоранилина, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамина, 2-фтор-п-фенилендиамина, 2-изопропил-п-фенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамина, N,N-(этил-β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N-(β,γ-дигидрокси-пропил)-п-фенилендиамина, N(4'-аминофенил)-п-фенилендиамина, N-фенил-п-фенилендиамина, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамина, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамина, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамина, и их солей присоединения с кислотой.

10. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают из соединения формулы (II)

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (С₁-С₄)-алкилом или связывающим фрагментом Y;
связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и незамещена или замещена одной или несколькими гидроксильными или (С₁-С₆)-алкоксильными группами;
R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(С₁-С₄)-алкил или связывающий фрагмент Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (С₁-С₄)-алкил;
при условии, что соединения формулы (II) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу;
и их солей присоединения с кислотой.

11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что двойные основания формулы (II) выбирают из группы, состоящей из N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанола, N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамина, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамина, N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамина, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамина, N,N'-бис(этил)-N,N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамина, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктана, и их солей присоединения с кислотой.

12. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что п-аминофенолы выбирают из соединений формулы (III)

в которой R₁₃ означает атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, амино-(С₁-С₄)-алкил или гидрокси-(С₁-С₄)-алкиламино-(С₁-С₄)-алкил;
R₁₄ означает атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(С₁-С₄)-алкил, циано-(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил; при условии, что по крайней мере один из радикалов ₁₃ или R₁₄ означает атом водорода;
и их солей присоединения с кислотой.

13. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что п-аминофенолы формулы (III) выбирают из группы, состоящей из п-аминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метоксиметилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)-фенола, 4-амино-2-фторфенола, и их солей присоединения с кислотой.

14. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что о-аминофенолы выбирают из группы, состоящей из 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола, 5-ацетамидо-2-аминофенола, и их солей присоединения с кислотой.

15. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбирают из пиридиновых производных, пиримидиновых производных, пиразольных производных, пиразолопиримидиновых производных, и их солей присоединения с кислотой.

16. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что окисляющее основание или окисляющиеся основания составляют 0,0005-12 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

17. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что окисляющее основание или окисляющиеся основания составляют 0,005-6 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

18. Композиция по 1, отличающаяся тем, что 2-амино-4-(β-гидроксиэтил)аминоанизол, и/или его соль, или соли присоединения с кислотой составляют 0,0001-8 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

19. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что 2-амино-4-N-(β-гидроксиэтил)аминоанизол, и/или его соль, или соли присоединения с кислотой составляют 0,005-5 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

20. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит один или несколько других краскообразующих компонентов, отличных от 2-амино-4-N-(β-гидроксиэтил)аминоанизола, и/или прямые красители.

21. Композиция по пп.1, 8-15, 18 и 19, отличающаяся тем, что соли присоединения с кислотой выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

22. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что подходящая для окраски среда образована водой или смесью воды по крайней мере с одним органическим растворителем.

23. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она имеет значение рН, составляющее 4-11.

24. Способ окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, отличающийся тем, что на волокна наносят по крайней мере одну красящую композицию по п.1 на время, достаточное для проявления желаемой окраски.

25. Способ по п.24, отличающийся тем, что композицию (А), содержащую, в подходящей для окраски среде, по крайней мере одно окисляющееся основание и 2-амино-4-(β-гидроксиэтил)аминоанизол и/или по крайней мере одну из его солей присоединения с кислотой, смешивают перед нанесением на кератиновые волокна с композицией (Б), включающей, в подходящей для окраски среде, по крайней мере один фермент типа лакказы.

26. Набор для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, отличающийся тем, что он включает отделение, содержащее композицию (А) по п.25, и отделение, содержащее композицию (Б) по п.25.