Композиция для окраски кератиновых волокон, способ их окраски, набор для окраски кератиновых волокон

 

Изобретение относится к композициям для окраски кератиновых волокон, в частности волос, содержащим в подходящей для окраски кератиновых волокон среде (а) фермент типа лакказы; (b) катионный или амфотерный субстантивный полимер; (с) фиксирующийся при окислении краситель, а также к способу окраски волос, при котором используют эту композицию, и к набору ингредиентов предложенной композиции. Изобретение обеспечивает однородное, интенсивное и хроматическое окрашивание, стойкое к агрессивным воздействиям. 3 с. и 23 з. п.ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к композиции для окраски кератиновых волокон, включающей в соответствующем для окраски кератиновых волокон носителе, по крайней мере, один фермент типа лакказы, по крайней мере, один особый катионный или амфотерный субстантивный полимер и по, крайней мере, один фиксирующийся при окислении краситель, а также к ее применению для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос.

Известно окрашивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники фиксирующихся при окислении красителей, в частности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей, или окисляющиеся основания, представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями могут давать начало процессам окислительной конденсации, приводящим к образованию окрашенных и красящих соединений.

Также известно, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов, позволяет получать богатую палитру цветов.

Так называемая "перманентная" окраска, получаемая благодаря этим фиксирующимся при окислении красителям, кроме того, должна удовлетворять некоторому числу требований. Так, она не должна иметь недостатков в токсикологическом плане, она должна позволять получать оттенки желаемой интенсивности и обладать хорошей устойчивостью по отношению к внешним факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трения).

Красители должны также обладать способностью закрашивать седые волосы и, наконец, должны быть как можно менее селективными, то есть позволять получать по возможности незначительные различия в окраске вдоль одного и того же кератинового волокна, которое на самом деле может быть в различной степени сенсибилизировано (то есть разрушено) между его верхушкой и его корнем.

Окислительную окраску кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде в присутствии пероксида водорода. Однако использование щелочных сред в присутствии пероксида водорода связано с тем недостатком, что имеет следствием значительное разрушение волокон, а также обесцвечивание кератиновых волокон, которое не всегда желательно.

Окислительную окраску кератиновых волокон также можно осуществлять с помощью окисляющих систем, отличных от пероксида водорода, таких как ферментативные системы. Так, уже было предложено в патенте США 3251742, заявках на патенты Франции А-2112549, А-2694018, заявке на Европейский патент А-0504005, международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999 окрашивание кератиновых волокон с помощью композиций, включающих, по крайней мере, один фиксирующийся при окислении краситель в сочетании с ферментами типа лакказы, причем вышеуказанные композиции вступают в контакт с кислородом воздуха. Эти красящие композиции, хотя и используемые в условиях, не вызывающих разрушения кератиновых волокон, сравнимого с разрушением, возникающим за счет окрашивании, осуществляемых в присутствии пероксида водорода, приводят к окраскам, еще недостаточным одновременно в плане однородности тона, распределенного по длине волокна ("унисон"), в плане хроматичности (блеск) и интенсивности окрашивания.

Целью настоящего изобретения является решение вышеуказанных проблем.

Заявитель неожиданно нашел новые красящие композиции, содержащие, по крайней мере, один фермент типа лакказы в качестве окисляющей системы и, по крайней мере, один особый, катионный или амфотерный, субстантивный полимер, более подробно описываемый ниже, которые в присутствии фиксирующегося (фиксирующихся) при окислении красителя (красителей) (окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов) могут образовывать готовые к употреблению композиции для окраски, приводящие к более однородным, более интенсивным и более хроматическим окрашиваниям, не вызывающим ни значительного разрушения, ни обесцвечивания кератиновых волокон, малоселективным и очень устойчивым к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы Эти открытия составляет основу настоящего изобретения.

Таким образом, первым предметом настоящего изобретения является готовая к употреблению композиция, предназначенная для окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека и преимущественно человеческих волос, включающая в соответствующем для окраски носителе: (а) по крайней мере, один фермент типа лакказы; (б) по крайней мере, один катионный или амфотерный субстантивный полимер, выбираемый из группы, состоящей из: (i) Polyquaternium-24; (ii) сополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенида; (iii) гомополимеров и сополимеров метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенида; (iv) четвертичных полиаммониевых полимеров, выбираемых из соединений, отвечающих приведенным в нижеследующем тексте формулам (1), (2) и (3); (v) сополимеров винилпирролидона с катионными звеньями; (vi) катионных полисилоксанов;
(в) по крайней мере, один фиксирующийся при окислении краситель.

Лакказа или лакказы, используемые в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, могут быть, в частности, выбраны среди лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения (дрожжи, плесени, грибы) или бактериального происхождения, причем организмы, от которых они происходят, могут быть одноклеточными или многоклеточными. Они могут быть получены методами биотехнологии.

Из используемых согласно изобретению лакказ растительного происхождения можно назвать лакказы, продуцируемые растениями, осуществляющими хлорофильный синтез, такие, которые указаны в заявке на патент Франции А-2694018, как лакказы, которые содержатся в экстрактах анакардиевых, таких как, например, экстракты Magnifera indica, Schinus molle или Pleiogynium timorience, в экстрактах ногоплодниковых, Rosmarinus off, Solanum tuberosum. Iris sp., Coffea sp., Daucus carrota, Vinca minor, Percea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (вертляница), Aesculus sp. , Acer pseudoplatanus, Prunus persica, Pistacia palaestina.

Из используемых согласно изобретению лакказ грибкового происхождения, которые могут быть получены методами биотехнологии, можно назвать лакказу или лакказы, происходящие от Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola и Rhus vernicifera, как указанные в заявке на патент Франции А-2112549 и в заявке на Европейский патент А-504005; лакказы, описанные в международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999, содержание которых входит составной частью в настоящее описание, как, например, лакказы, происходящие от Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Pyricularia orizae, или их вариантов. Можно назвать также лакказы, происходящие от Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus versicol, Botrytus cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens и их вариантов.

Более предпочтительно выбирают лакказы грибкового происхождения, получаемые в известных случаях методами биотехнологии.

Ферментативная активность лакказ согласно изобретению, в число субстратов которых входит сирингалдазин, может быть определена по окислению сирингалдазина в аэробных условиях. Единица lacu соответствует количеству фермента, катализирующему конверсию 1 ммоль сирингалдазина в минуту при рН 5,5 и при 30^oС. Единица u соответствует количеству фермента, для которого дельта поглощения при 530 нм составляет 0,001 в минуту, при использовании сирингалдазина в качестве субстрата при 30^oС и рН 6,5.

Ферментативная активность лакказ согласно изобретению также может быть определена по окислению п-фенилендиамина. Единица ulac соответствует количеству фермента, для которого дельта поглощения при 496,5 нм составляет 0,001 в минуту, при использовании п-фенилендиамина в качестве субстрата (64 ммоль) при 30^oС и рН 5.

Согласно изобретению предпочтительно определять ферментативную активность в единицах ulac.

Количества лакказы, используемые в композициях согласно изобретению, зависят от природы выбранной лакказы. Предпочтительно они составляют от 0,5 до 2000 lacu, или от 1000 до 4•10⁷ единиц u, или от 20 до 2•10⁶ единиц ulac на 100 г композиции.

Субстантивный характер (то есть способность к осаждению на волосах) используемых согласно изобретению полимеров обычно определяют с помощью теста, описанного Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 31(5), 273-278 [1980] (проявление с помощью кислого Red 80 красителя).

Эти субстантивные полимеры описаны в литературе, в частности в заявке на Европейский патент А-0557203.

"Polyquaternium-24" - определение согласно словарю Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (пятое издание, 1993 г.), которое означает полимер четвертичной аммониевой соли гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавший с замещенным лаурилдиметиламмониевой группой эпоксидом. Этот полимер описывается в заявке на Европейский патент А-0189935 и выпускается фирмой Union Carbide под названием "Quatrisoft LM 200".

Из субстантивных полимеров типа сополимера диметилдиаллиламмонийгалогенида, используемых согласно изобретению, в особенности можно назвать:
- сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида с акриловой кислотой, такие как сополимер с массовыми соотношениями компонентов 80/20, выпускаемый фирмой Calgon под названием Merquat 280;
- сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида с акриламидом, выпускаемые фирмой Merck под названиями Merquat 550 и Merquat S.

Из субстантивных полимеров типа полиметакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенида, используемых согласно изобретению, в особенности можно назвать продукты, называемые в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (пятое издание, 1993 г.) "Polyquaternium-37", "Polyquaternium-32" и "Polyquaternium-35", которые соответствуют, соответственно, в том, что касается "Polyquaternium-37", сшитому полиметакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлориду, в виде 50%-ной дисперсии в минеральном масле, выпускаемому фирмой Allied Colloids под названием Salcare SC 95, в том, что касается "Polyquaternium-32", сшитому сополимеру акриламида с метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлоридом (в массовом соотношении 20/80), в виде 50%-ной дисперсии в минеральном масле, выпускаемому фирмой Allied Colloids под названием Salcare SC 92, и в том, что касается "Polyquaternium-35", сополимеру метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфата с метакрилолилоксиэтилдиметилацетиламмонийметосульфатом, выпускаемому фирмой Rohm GmbH под названием Plex 7525L.

Субстантивные полимеры четвертичного полиаммониевого типа, используемые согласно изобретению, являются следующими:
полимеры, полученные и описанные согласно патенту Франции 2270846, образованные повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (I):

в частности такие, молекулярная масса которых, определенная путем гельпроникающей хроматографии, составляет от 9500 до 9900;
полимеры, полученные и описанные согласно патенту Франции 2270846, образованные повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (II):

в частности такие, молекулярная масса которых, определенная путем гельпроникающей хроматографии, составляет около 1200;
полимеры, описанные и полученные согласно патентам США 4157388, 4390689, 4702906, 4719282 и образованные повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (III):

в которой р означает целое число, составляющее примерно от 1 до 6; D может отсутствовать или может представлять собой группу - (СН₂)_r-СО-, в которой г = 4 или 7;
в частности такие, молекулярная масса которых ниже 100000, предпочтительно ниже или равна 50000; такие полимеры выпускаются, в частности, фирмой Miranol под названиями "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" и "Mirapol 175".

Из используемых согласно изобретению полимеров винилпирролидона с катионными звеньями в особенности можно назвать:
а) полимеры винилпирролидона, включающие диметиламиноэтилметакрилатные звенья; из них можно указать:
- сополимер винилпирролидона с диметиламиноэтилметакрилатом (в массовом соотношении 20/80), выпускаемый фирмой I.S.P. под торговым названием COPOLYMER 845;
- сополимеры винилпирролидона с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованные с помощью диэтилсульфата, выпускаемые фирмой I.S.P. под названиями GAFQUAT 734, 755, 755 S и 755 L;
- сополимеры винилдпирролидона с диметиламиноэтилметакрилатом и гидрофильным полиуретаном, выпускаемые фирмой U.C.I.В. под торговым названием PECOGEL GC-310 или еще фирмой BLAGDEN CHEMICALS под названиями AQUAMERE С 1031 и С 1511;
- сополимеры винилпирролидона с диметиламиноэтилметакрилатом и (C₈-C₁₆) -олефином, кватернизованные или некватернизованные, выпускаемые фирмой I.S. P. под названиями GANEX АСР 1050 - 1057, 1062 - 1069, 1079 - 1086;
- сополимер винилпирролидона с диметиламиноэтилметакрилатом и винилкапролактамом, выпускаемый фирмой I.S.P. под названием GAFFIX VC 713;
б) полимеры винилпирролидона, включающие метакриламидопропилтриметиламмониевые звенья (М.А.Р.Т.А.С.), из которых, в частности, можно указать:
- сополимеры винилпирролидона с метакриламидопропилтриметиламмонийхлоридом, выпускаемые фирмой I.S.P. под торговыми названиями GAFQUAT АСР 1011 и GAFQUAT HS 100:
в) полимеры винилпирролидона, включающие метилвинилимидазолиевые звенья, и из которых в особенности можно указать:
- сополимеры винилпирролидона с метилвинилимидазолийхлоридом, выпускаемые фирмой B.A.S.F. под названиями LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905, НМ 552:
- сополимер винилпирролидона с метилвинилимидазолийхлоридом и винилимидазолом, выпускаемый фирмой B.A.S.F. под названием LUVIQUAT MS 8155;
- сополимер винилпирроллидона с метилвинилимидазолийметосульфатом, выпускаемый фирмой B.A.S.F. под названием LUVIQUAT MS 370.

Из катионных полисилоксанов можно, в частности, назвать соединения, описанные в заявке на Европейский патент А-0557203, с.8, строка 48, по с.11, строка 9, и еще более предпочтительно продукты, включающие "амодиметикон" (название согласно словарю Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам) следующей формулы (IV):

Концентрация катионного или амфотерного субстантивного полимера может составлять примерно от 0,01 до 10%, предпочтительно от 0,1 до 5%, по отношению к общей массе наносимой на волосы красящей композиции.

Природа фиксирующегося при окислении красителя или фиксирующихся при окислении красителей (окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов), используемых в готовой к употреблению красящей композиции, не имеет решающего значения.

Окисляющиеся основания могут быть, в частности, выбраны из п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляющихся основании.

Из используемых в красящих композициях согласно изобретению в качестве окисляющегося основания п-фенилендиаминов можно назвать, в частности, соединения следующей формулы (V):

в которой R₁ означает атом водорода, (C₁-C₁)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄) -алкил, полигидрокси- (C₂-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил; (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил;
R₂ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-С₄)-алкокси-(C₁-С₄)-алкил или (C₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₃ означает атом водорода; атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтора; (C₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-С₄)-алкил, гидрокси-(C₁-С₄)-алкоксил, ацетиламино-(C₁-C₄)-алкоксил, мезиламино-(C₁-С₄)-алкоксил или карбамоил-амино-(C₁-С₄)-алкоксил;
R₄ означает атом водорода, атом галогена или (C₁-С₄)-алкил;
и их соли присоединения с кислотой.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (V) можно, в частности, назвать группы амино, моно (C₁-C₄)-алкиламино, ди[(C₁-С₄)-алкил] амино, три[(C₁-С₄)-алкил] амино, моногидрокси-(C₁-С₄)-алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (5) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2, 6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N, N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N, N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N, N-(этил-β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(β, γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин и их соли присоединения с кислотой.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (5) в высшей степени предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис (β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин и их соли присоединения с кислотой.

Согласно изобретению под двойными основаниями понимают соединения, включающие, по крайней мере, два ароматических ядра, у которых имеются амино - и/или гидроксильная группы.

Из двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (VI):

в которой Z₁ и Z₂ одинаковые или разные означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (C₁-C₄)-алкилом или связывающим фрагментом Y;
связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и незамещена или замещена одной или несколькими гидроксильными или (C₁-С₆)-алкоксильными группами;
R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или связывающий фрагмент Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂ одинаковые или разные означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (C₁-C₄)-алкил;
при условии, что соединения формулы (VI) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу,
и их соли присоединения с кислотой.

Из азотсодержащих групп, вышеприведенных в формуле (VI), можно, в частности, назвать группы амино, моно-(C₁-С₄) алкиламино, ди [(C₁-C₄)-алкил] амино, три[(C₁-C₄)-алкил] амино, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из двойных оснований вышеприведенной формулы (VI) в особенности можно назвать N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-биc(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис(этил)-N, N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их соли присоединения с кислотой.

Из этих двойных оснований формулы (VI) особенно предпочтительными являются N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их солей присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (VII):

в которой R₁₃ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил;
R₁₄ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄) -алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, циано-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил;
при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R₁₃ или R₁₄ означает атом водорода;
и их соли присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (VII) в особенности можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их соли присоединения с кислотой.

Из о-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их соли присоединения с кислотой.

Из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразольные производные, пиразолопиримидиновые производные и их соли присоединения с кислотой.

Из пиридиновых производных можно, в частности, назвать соединения, указанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их соли присоединения с кислотой.

Из пиримидиновых производных можно, в частности, назвать соединения, указанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или в патентах Японии 88-169571 и 91-333495 или в международной заявке на патент 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и их соли присоединения с кислотой.

Из пиразольных производных можно, в частности, назвать соединения, указанные в патентах ФРГ 3843892, 4133957; в международных заявках на патент 94/08969, 94/08970; в заявке на патент Франции А-2733749 и патенте ФРГ 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1- (4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3- фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропил-пиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 1,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их соли присоединения с кислотой.

Из пиразолопиримидиновых производных в особенности можно назвать пиразол[1,5-а]пиримидины следующей формулы (VIII):

в которой R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₉ одинаковые или разные означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, гидрокси- (C₁-C₄)-алкил, поли-гидрокси- (С₂-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси- (C₁-C₄)-алкил, амино- (C₁-С₄)-алкил (причем аминогруппа может быть защищена ацетилом, уреидогруппой или сульфонилом), (C₁-C₄) -алкиламино- (C₁-C₄)-алкил, ди [(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил (причем диалкильные радикалы могут образовывать 5- или 6-членный углеродный цикл или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди[гидрокси-(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил;
радикалы X одинаковые или разные означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил, ди[(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил (причем диалкильные радикалы могут образовывать 5- или 6-членный углеродный цикл или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди [гидрокси-(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил; аминогруппу, (C₁-C₄)-алкил- или ди[(C₁-C₄)-алкил]аминогруппу; атом галогена, карбоксил, сульфогруппу;
i = 0, 1, 2 или 3:
р = 0 или 1;
q = 0 или 1;
n = 0 или 1;
при условии, что сумма р + q ≠ 0; когда р + q = 2, тогда n = 0, и группы NR₁₅R₁₆ и NR₁₇R₁₈ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7); когда р + q = 1, тогда n = 1, и группа NR₁₅R₁₆ (или NR₁₇R₁₈) и группа ОН занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);
их соли присоединения с кислотой или основанием и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Когда пиразол[1,5-а] пиримидины вышеприведенной формулы (VIII) включают гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 в α, по отношению к атому азота, существует таутомерное равновесие, представленное, например, следующей схемой:

Из пиразол[1,5-а] пиримидинов вышеприведенной формулы (VIII), в частности, можно назвать:
- пиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- пиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
- 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ол;
- 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-5-ол;
- 2-(3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-иламино)этанол;
- 2-(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-иламино)этанол;
-2-[(3-аминопиразол[I,5-а]пиримидин-7-ил)- (2-гидроксиэтил)амино]этанол;
-2-1(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-ил)- (2-гидроксиэтил)амино]этанoл;
- 5,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5, N7, N7-тетраметилпиразол[1,5-а] пиримидин-3,7-диамин, и их соли присоединения, и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Пиразол[1,5-а] пиримидины вышеприведенной формулы (VIII) могут быть получены путем реакции циклизации, исходя из аминопиразола, согласно синтезам, описанным в следующих ссылках:
- Европейский патент 628559 BEIERSDORF-LILLY;
- R.Vishdu, H.Navedul, Indian J. Chem., 34b(6), 514 [1955];
- N.S.Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240 [1987];
- R. H.Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J.Med.Chem.,25,235 [1982];
- T.Novinson, R.K.Robins, T.R. Matthews. J. Med.Chem., 20, 296 [1977];
- патент США 3907799 ICN PHARMACEUTICALS.

Пиразол [1,5-а]пиримидины вышеприведенной формулы (VIII) также могут быть получены путем реакции циклизации, исходя из гидразина, согласно синтезам, описанным в следующих ссылках:
- A. McKillop и R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355 [1977];
- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocychc. Chem., 11(3), 423 [1974];
- K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476 [1974].

Окисляющееся основание или окисляющиеся основания согласно изобретению составляют предпочтительно около 0,0005-12% по отношению к общей массе готовой к употреблению красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,005-6% по отношению к этой массе.

Используемые краскообразующие компоненты представляют собой соединения, обычно используемые в композициях для окислительной окраски, то есть м-фенилендиамины, м-аминофенолы и м-дифенолы, моно- или полигидроксилированные производные нафталина, сезамол и его производные и гетероциклические соединения, такие как, например, производные индола, производные индолина, производные бензимидазола, производные бензоморфолина, производные сезамола, пиразолоазольные производные, пирролоазольные производные, имидазолоазольные производные, пиразолопиримидиновые производные, производные пиразолин-3,5-дионов, пиррол[3,2-d]оксазольные производные, пиразол[3,4-d]тиазольные производные, S-оксидотиазолоазольные производные, S,S-диоксидотиазолоазольные производные и их соли присоединения с кислотой.

Эти краскообразующие компоненты, в частности, могут быть выбраны из группы, состоящей из 2-метил-5-аминофенола, 5-N- β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси) бензола, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола, 1,3-диаминобензола, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропана, сезамола, α-нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N-метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1Н-3-метилпиразол-5-она, 1-фенил-3-метилпиразол-5-она, 2,6-диметил-пиразол[1,5-b]-1,2,4-триазола, 2,6-диметил[3,2-с] -1,2,4-триазола, 6-метилпиразол[1,5-а]бензимидазола и их солей присоединения с кислотой.

Эти краскообразующие компоненты составляют предпочтительно около 0,0001-10% по отношению к общей массе готовой к употреблению красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,005-5% по отношению к этой массе.

Как правило, соли присоединения с кислотой, используемые в рамках красящих композиций согласно изобретению (окисляющиеся основания и краскообразующие компоненты), выбирают, в частности, среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Красящая композиция согласно изобретению, кроме вышеуказанных, фиксирующихся при окислении красителей, может также содержать прямые красители для обогащения оттенков в виде отливов. Эти прямые красители могут быть, в частности, выбраны из нитрокрасителей, азокрасителей или антрахиноновых красителей.

Предметом изобретения также является способ окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, при котором используют готовую к употреблению красящую композицию, такую как указанная выше.

Согласно этому способу на волокна наносят, по крайней мере, одну готовую к употреблению красящую композицию, такую как указанная выше, на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего волокна ополаскивают, в случае необходимости моют шампунем, снова ополаскивают и высушивают.

Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, как правило, составляет от 3 до 60 минут и еще более точно от 5 до 40 минут.

Согласно особому варианту осуществления изобретения способ включает предварительный этап, заключающийся в хранении в отдельной форме, с одной стороны, композиции (А), содержащей в соответствующей для окраски среде, по крайней мере, один фиксирующийся при окислении краситель, такой как указанный выше, и, с другой стороны, композиции (Б), включающей в соответствующей для окраски среде, по крайней мере, один фермент типа лакказы и, по крайней мере, один катионный или амфотерный субстантивный полимер, затем в осуществлении их смешения в момент употребления перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

Согласно особому варианту осуществления изобретения катионный или амфотерный субстантивный полимер может быть включен в композицию (А).

Следующим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями, или "набор" для окраски, или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, первое отделение которого содержит композицию (А), такую как указанная выше, и второе отделение содержит композицию (Б), такую как указанная выше. Эти устройства могут быть снабжены средством, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, таким как приспособления, описанные в патенте Франции 2586913 на имя заявителя.

Соответствующая для кератиновых волокон среда (или носитель) готовых к употреблению красящих композиций согласно изобретению обычно образована водой или смесью воды, по крайней мере, с одним органическим растворителем для соллюбилизации соединений, которые недостаточно растворимы в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, (C₁-C₄)-алканолы, такие как этанол и изопропанол, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт, аналогичные вещества и их смеси.

Растворители могут находиться в количествах, предпочтительно составляющих около 1-40% по отношению к общей массе красящей композиции и еще более предпочтительно около 5-30 мас.%.

Величину рН готовых к употреблению красящих композиций согласно изобретению выбирают таким образом, чтобы не ухудшалась ферментативная активность лакказы. Обычно величина рН составляет примерно от 4 до 11 и более предпочтительно примерно от 6 до 9.

Готовые к употреблению красящие композиции согласно изобретению также может включать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси; полимеры; загустители; антиоксиданты; ферменты, отличные от используемых согласно изобретению лакказ, такие как, например, пероксидазы или оксидоредуктазы с двумя электронами; способствующие пенетрации компоненты, комплексообразователи, отдушки, буферы, диспергаторы, пленкообразующие компоненты, фильтрующие компоненты, витамины, консерванты, матирующие компоненты.

Разумеется специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы не ухудшать или существенно не ухудшать за счет предусматриваемой добавки или предусматриваемых добавок выгодные свойства, присущие композициям согласно изобретению.

Готовые к употреблению красящие композиции согласно изобретению могут находиться в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, возможно находящиеся под повышенным давлением, или в любой другой форме, пригодной для осуществления окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос.

В случае готовой к употреблению красящей композиции фиксирующийся при окислении краситель или фиксирующиеся при окислении красители и лакказа или лакказы находятся в вышеуказанной композиции, которая не должна содержать газообразного кислорода, чтобы избежать преждевременного окисления фиксирующегося при окислении красителя или фиксирующихся при окислении красителей.

Ниже приводятся конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение.

В нижеследующем или в вышеприведенном тексте, если не указано иное, проценты выражены по отношению к массе.

Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его объема охраны.

Примеры окраски 1-3
Приготовляют следующие готовые к употреблению, красящие композиции (содержания указаны в граммах) (см. таблицу).

Субстантивный полимер композиции (1):
смесь полидиметилсилоксана, включающего аминометиламиноизобутильные группы, с полидиметилсилоксаном, выпускаемая фирмой DOW CORNING под названием Q2 8220.

Субстантивный полимер композиции (2):
сополимер диметилдиаллиламмонийхлорида с акриловой кислотой в виде водного 40,5%-ного раствора, выпускаемый фирмой CALGON под названием MERQUAT 280.

Субстантивный полимер композиции (3):
полимер формулы (1) [поликонденсат тетраметилгексаметилендиамина и 1,3-дихлорпропилендиамина в виде водного 60%-ного раствора].

Вышеуказанные готовые к употреблению красящие композиции наносят на 40 минут при температуре 30^oС на пряди натуральных седых волос с 90% седины. Волосы затем ополаскивают, моют обычным шампунем, затем высушивают. Во всех трех случаях волосы окрашиваются в серо-синеватый тон.

В вышеприведенных примерах 1,8 г лакказы, происходящей от Rhus vernicifera со 180 ед/мг, могут быть заменены на 1 г лакказы, происходящей от Pyricularia Orizae со 100 ед/мг, выпускаемой фирмой I.C.N.

Формула изобретения

1. Композиция для окраски кератиновых волокон, в частности волос, включающая в подходящем для кератиновых волокон носителе (а) по крайней мере, один фермент типа лакказы; (б) по крайней мере один катионный или амфотерный субстантивный полимер, выбираемый из группы, состоящей из (i) Polyquaternium-24; (ii) сополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенида; (iii) гомополимеров и сополимеров метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенида; (iv) четвертичных полиаммониевых полимеров, выбираемых из полимеров, отвечающих следующим формулам (I), (II) и (III):
полимеры, образованные повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (I):

полимеры, образованные повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (II):

полимеры, образованные повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (III):

в которой р означает целое число, составляющее примерно от 1 до 6;
D может отсутствовать или может представлять собой группу -(СН₂)_r-CO-, в которой r = 4 или 7;
(v) сополимеров винилпирролидона с катионными звеньями; (vi) катионных полисилоксанов; (в) по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что лакказу или лакказы выбирают среди лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения, бактериального происхождения или получаемых методами биотехнологии.

3. Композиция по п. 1 или 2, где лакказы выбирают из лакказ, продуцируемых растениями, осуществляющими хлорофильный синтез.

4. Композиция по п. 3, где лакказы выбирают из лакказ, получаемых путем экстракции из анакардиевых или ногоплодниковых, Rasmarinus off. , Solanum tuberosum, Iris sp. , Coffea sp. , Daucus carrota, Vinca minor, Percea americana, Catharenthus roseus, Musa sp. , Malus pumila, Gingko biloba, Monotropora hypopithys (вертляница), Aesculus sp. , Acer pseudoplatanus, Prunus persica, Pistacia palaestina.

5. Композиция по п. 2, где лакказы выбирают из лакказ, происходящих от Pyricularia orizae, Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola, Rhus vernicifera, Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtоra thermophila, Rhizoctonia solani, Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella сingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens, а также их вариантов.

6. Композиция по любому из пп. 1-5, отличающаяся тем, что лакказа или лакказы содержатся в количестве от 0,5 до 2000 lacu, или от 1000 до 4•10⁷ единиц u, или от 20 до 2•10⁶ единиц ulac на 100 г композиции.

7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что субстантивные полимеры типа сополимера диметилдиаллиламмонийгалогенида выбирают из группы, состоящей из сополимера диметилдиаллиламмонийхлорида с акриловой кислотой; сополимеров диметилдиаллиламмонийхлорида с акриламидом.

8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что субстантивные полимеры типа гомополимера или сополимера метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенида выбирают из группы, состоящей из сшитых гомополимеров метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида в виде 50%-ной дисперсии в минеральном масле; сшитого сополимера акриламида с метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлоридом (в массовом соотношении 20/80), в виде 50%-ной дисперсии в минеральном масле; сополимера метакрилоилоксиэтилтриметилтриметиламмонийметосульфата с метакрилоилоксиэтилдиметилацетиламмонийметосульфатом.

9. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что субстантивные полимеры типа сополимера винилпирролидона с катионными звеньями выбирают из группы, состоящей из а) сополимеров винилпирролидона, включающих диметиламиноэтилметакрилатные звенья: б) сополимеров винилпирролидона, включающих метакриламидопропилтриметиламмониевые звенья; в) сополимеров винилпирролидона, включающих метилвинилимидазолиевые звенья.

10. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что субстантивные полимеры катионного полисилоксанового типа выбирают из продуктов, включающих амодиметикон следующей формулы (IV):

11. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что концентрация субстантивного полимера может составлять примерно от 0,01 до 10%, предпочтительно от 0,1 до 5% по отношению к общей массе композиции.

12. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что фиксирующийся при окислении краситель или фиксирующиеся при окислении красители выбирают из окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов.

13. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что окисляющиеся основания выбирают из о- или п-фенилендиаминов, бисфенилалкилендиаминов, о- или п- аминофенолов и гетероциклических оснований, а также солей присоединения с кислотой этих соединений.

14. Композиция по п. 12 или 13, отличающаяся тем, что окисляющиеся основания находятся в концентрациях 0,0005-12,0%, предпочтительно 0,005-6% по отношению к общей массе композиции.

15. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что краскообразующие компоненты выбирают из м-фенилендиаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов, гетероциклических краскообразующих компонентов и солей присоединения с кислотой этих соединений.

16. Композиция по п. 15, отличающаяся тем, что краскообразующие компоненты выбирают из группы, состоящей из 2-метил-5-аминофенола, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси)бензола, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола, 1,3-диаминобензола, 1,3-бис (2,4-диаминофенокси) пропана, сезамола, α-нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N-метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1Н-3-метилпиразол-5-она, 1-фенил-3-метилпиразол-5-она, 2,6-диметилпиразол [1,5-b] -1,2,4, -триазола, 2,6-диметил [3,2-c] -1,2,4-триазола, 6-метилпиразол[1,5-a] бензимидазола, и их солей присоединения с кислотой.

17. Композиция по любому из пп. 12, 15 и 16, отличающаяся тем, что краскообразующий компонент или краскообразующие компоненты составляют 0,0001-10,0%, предпочтительно 0,005-5,0% по отношению к общей массе красящей композиции.

18. Композиция по любому из пп. 13-17, отличающаяся тем, что соли присоединения с кислотой окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

19. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит прямые красители.

20. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что соответствующая для кератиновых волокон среда (или носитель) образована водой или смесью воды по крайней мере с одним органическим растворителем.

21. Композиция по п. 20, отличающаяся тем, что органические растворители могут находиться в количествах предпочтительно около 1-40% и еще более предпочтительно около 5-30% по отношению к общей массе композиции.

22. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что значение рН составляет примерно 4-11, предпочтительно примерно 6-9.

23. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по крайней мере одну косметическую добавку, обычно используемую в композициях для окраски волос, выбираемую из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ; полимеров, загустителей, антиоксидантов; ферментов, отличных от используемых согласно изобретению лакказ, таких, как, например, пероксидазы или оксидоредуктазы с двумя электронами; способствующих пенетрации компонентов, комплексообразователей, отдушек, буферов, диспергаторов, пленкообразующих компонентов, фильтрующих компонентов, витаминов, консервантов, матирующих компонентов.

24. Способ окраски кератиновых волокон, в частности волос, отличающийся тем, что на вышеуказанные волокна наносят красящую композицию по п. 1 на время, достаточное для проявления желаемой окраски.

25. Способ по п. 24, отличающийся тем, что композицию (А), содержащую в подходящей для окраски среде по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель, по пп. 12-18 смешивают перед нанесением на кератиновые волокна с композицией (Б), включающей в подходящей для кератиновых волокон среде по крайней мере один фермент типа лакказы, такой, как указанный в любом из пп. 1-6, причем композиция (А) или композиция (Б) содержит катионный или амфотерный субстантивный полимер, такой, как указанный в пп. 1, 7-11.

26. Набор для окраски кератиновых волокон, в частности волос, отличающийся тем, что он содержит отделение под композицию (А) по п. 25 и отделение под композицию (Б) по п. 25.

РИСУНКИ

Рисунок 1