Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, содержащих жирный спирт, имеющий более двадцати атомов углерода, и оксиалкилированное неионогенное поверхностно-активное вещество

 

Изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и, кроме того, комбинацию, в которую входят: (I) по меньшей мере, один жирный спирт, имеющий более двадцати атомов углерода, и, возможно, (II) один или несколько жирных спиртов, имеющих не более двадцати атомов углерода, (III) по меньшей мере, одно оксиалкилированное неионогенное поверхностно-активное вещество с гидрофильно-липофильным балансом (ГЛБ) выше 5 и, возможно, (IV) одно или несколько поверхностно-активных веществ с гидрофильно-липофильным балансом, ниже или равным 5, при весовом соотношении [(III)] /[(I)+(II)+(IV)] , ниже или равным 1, а также к способу и набору для окрашивания с помощью названной композиции. Технический результат: изобретение позволяет получать готовые к применению композиции для окислительного окрашивания, которые не стекают, легко наносятся на кератиновые волокна и которые при этом позволяют получать стойкие цветовые (яркие) оттенки с низкой избирательностью и хорошую стойкость по отношению к химическим агентам или естественным воздействиям и придавать при этом волосам хорошие косметические свойства. 4 с. и 49 з.п.ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и, кроме того, комбинацию, в которую входят: (I) по меньшей мере, один жирный спирт, имеющий более двадцати атомов углерода, и, возможно, (II) один или несколько жирных спиртов, имеющих не более двадцати атомов углерода, (III) по меньшей мере, одно оксиалкилированное неионогенное поверхностно-активное вещество с гидрофильно-липофильным балансом (ГЛБ) выше 5 и, возможно, (IV) одно или несколько поверхностно-активных веществ с гидрофильно-липофильным балансом, ниже или равным 5, при весовом соотношении [(III)]/[(I)+(II)+(IV)], ниже или равным 1.

Известны способы окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, красящими композициями, содержащими предшественники окисляющихся красителей, обычно называемые "окисляемыми основаниями", в частности о- и п-фенилендиамины, о- и п-аминофенолы и гетероциклические основания.

Предшественники окисляющихся красителей изначально являются соединениями мало или совсем не окрашенными, которые проявляют свою красящую способность на волосах в присутствии окисляющих агентов, вследствие чего образуются окрашенные соединения. Образование таких окрашенных соединений происходит либо в результате окислительной конденсации "окисляемых оснований" самих с собой, либо в результате окислительной конденсации "окисляемых оснований" с модифицирующими окраску соединениями, или "агентами сочетания", которые обычно присутствуют в используемых при окислительном окрашивании красящих композициях и чаще всего являются м-фенилендиаминами, м-аминофенолами, м-дифенолами и некоторыми гетероциклическими соединениями.

Разнообразие используемых молекул, которые, с одной стороны, составляют "окисляемые основания" и, с другой стороны, "агенты сочетания", позволяет получать очень широкую палитру красок.

Является важным уметь локализовать продукт окислительного окрашивания при нанесении на волосы, чтобы, с одной стороны, продукт не стекал на лицо или за пределы предназначенных для окрашивания зон и, с другой стороны, получать правильную и равномерную окраску по всей площади волосяного покрова головы.

Важным является также и то, чтобы композиции, содержащие окисляющиеся красители, были устойчивыми при хранении перед смешением с окисляющим агентом, особенно в том, что касается их реологических свойств.

При составлении композиций окислительного окрашивания до настоящего времени прибегали к использованию либо (i) комбинаций различных ПАВ с традиционными загустителями, такими как сшитая полиакриловая кислота, либо (ii) комбинаций тех же ПАВ с жирными спиртами, имеющими короткие цепи, либо (iii) смесей неионогенных ПАВ с гидрофильно-липофильными балансами, подобранными таким образом, чтобы эти ПАВ при их разбавлении водой и/или другими поверхностно-активными агентами оказывали гелеобразующее действие.

Однако заявителем было установлено, что названные выше системы не дают возможности получать стойкие цветовые оттенки с низкой избирательностью и с хорошей стойкостью, обеспечивая при этом достаточно высокую стабильность композиций, легкость их нанесения, обеспечивающую правильную и равномерную окраску волос, а также хорошее косметическое состояние обработанных волос. Наряду с этим заявителем также установлено, что существующие в настоящее время готовые к применению красящие композиции, содержащие один или более окисляющихся красителей, и загущающие системы, не позволяют производить достаточно точное нанесение без подтеков и без снижения вязкости с течением времени.

Учитывая это, после проведения обширных исследований по названной проблеме заявитель установил, что можно получать готовые к применению композиции для окислительного окрашивания, которые не стекают, легко наносятся на кератиновые волокна и которые при этом позволяют получать стойкие цветовые (яркие) оттенки с низкой избирательностью и хорошую стойкость по отношению к химическим агентам (шампуням, перманентам) или естественным воздействиям (свет, пот) и придавать при этом волосам хорошие косметические свойства, если в красящую композицию, содержащую один или более окисляющихся красителей, добавляется определенная ниже комбинация компонентов.

Это открытие является основой настоящего изобретения.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является композиция, предназначенная для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель, отличающаяся тем, что она содержит дополнительно комбинацию компонентов, включающую: (I) по меньшей мере, один жирный спирт с более чем двадцатью атомами углерода, (II) возможно, один или несколько жирных спиртов, имеющих не более двадцати атомов углерода, (III) по меньшей мере, одно оксиалкилированное неионогенное ПАВ с гидрофильно-липофильным балансом выше 5 (IV) возможно, одно или несколько оксиалкилированных ПАВ с гидрофильно-липофильным балансом, ниже или равным 5, при весовом соотношении [(III)]/[(I)+(II)+(IV)], меньше или равным 1.

Другим объектом изобретения является готовая к применению композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель, по меньшей мере, один окисляющий агент и описанную выше соответствующую настоящему изобретению комбинацию.

Под готовой к применению композицией в настоящем изобретении подразумевается любая композиция, предназначенная для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, или, иными словами, композиция, которую можно хранить как таковую до применения или которая может быть получена непосредственно перед применением, смешением двух или нескольких композиций.

Изобретение относится также к способу окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон, таких как волосы, состоящему в нанесении на волокна композиции (А), содержащей в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и определенную выше комбинацию, цвет которой проявляется при щелочном, нейтральном или кислом рН с помощью композиции (В), содержащей, по меньшей мере, один окисляющий агент, которую смешивают с композицией (А) в момент применения, или которую наносят после композиции (А) без промежуточного ополаскивания.

Предметом изобретения является также устройство для крашения, или "набор" с несколькими отделениями для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, в котором первое отделение содержит, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и одну описанную выше комбинацию, а во втором отделении находится, по меньшей мере, один окисляющий агент.

Другие характеристики, аспекты, объекты и преимущества изобретения будут в большей степени выявлены при чтении следующих ниже описания и примеров.

Жирный спирт с более чем 20 атомами углерода Под жирным спиртом с более чем 20 атомами углерода подразумевается любой индивидуальный насыщенный или ненасыщенный, разветвленный или неразветвленный жирный спирт, содержащий более 20 атомов углерода, или любая смесь жирных спиртов, содержащая более 30 маc.% индивидуального насыщенного или ненасыщенного, разветвленного или неразветвленного жирного спирта, содержащего более 20 атомов углерода.

В качестве примера жирных спиртов изобретения можно назвать бегеновый и эруковый спирты.

Можно также назвать коммерческие продукты NAFOL 18-22, NAFOL 18-22B, NAFOL 18-22C, NAFOL 20+, NAFOL 20-22, NACOL 22-98 фирмы CONDEA, CRODACID PG 3220 фирмы CRODA, l'EDENOR U 122 фирмы HENKEL.

Жирные спирты с более чем 20 атомами углерода составляют от 0,01 до 30, преимущественно от 0,05 до 20 и предпочтительно от 0,1 до 15% от общей массы композиции.

Композиция изобретения может также содержать один или несколько жирных спиртов, содержащих не более 20 атомов углерода, которые вводят либо в индивидуальном виде, либо в виде смесей. Более конкретно могут быть названы спирты лауриловый, цетиловый, стеариловый, олеиновый или их смеси.

Эти дополнительные спирты составляют от 0 до 20% от общей массы композиции.

Гидрофильно-липофильный баланс (ГЛБ) одного или более использованных в изобретении ПАВ представляет собой ГЛБ, определенный по Griffin в работе, опубликованной в J. Sоc. Cosm. Chem., 1954 (Volume 5), р. 249-256, или ГЛБ, определенный в работе авторов F.Puisieux и M.Seiller, названной GALENICA 5: Дисперсные системы - Том 1 - Поверхностные агенты и эмульсии - Глава IV - Понятия ГЛБ и критического ГЛБ, стр. 153-194, параграф 1.1.2. Экспериментальное определение ГЛБ, стр.164-180.

Под неионогенными оксиалкилированными ПАВ в изобретении подразумеваются неионогенные ПАВ, имеющие в молекуле одну или несколько групп, выбранных из следующих групп: -СН₂-СН₂-O-, -СН₂-СН₂-СН₂-О-, -СН₂-СН(СН₃)-О- или из их смесей.

Неионогенные оксиалкилированные ПАВ с ГЛБ выше 5 Из неионогенных оксиалкилированных ПАВ с ГЛБ выше 5 можно, не ограничивая объема изобретения, назвать соединения, принадлежащие к следующим классам: - оксиэтилированные алкилфенолы, содержащие более 2 молей этиленоксида, - продукты конденсации этиленоксида с пропиленоксидом с численным отношением пропиленоксид/этиленоксид ниже 0,71,
- оксиэтилированные растительные масла, содержащие более 5 молей этиленоксида,
- оксиэтилированные жирные спирты, содержащие более 2 молей этиленоксида,
- сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликолей,
- полиоксиэтилированные сложные эфиры жирных кислот и сорбита.

В качестве коммерческих продуктов могут быть названы:
Imbentin РОА/024 (ГЛБ=5,5) (IСI)
Synperonic РЕ L92 (ГЛБ=5,5) (IСI)
Mergital LM2 (ГЛБ=5,8) (HENKEL)
Atlas 0-70140 (ГЛБ=6) (ICI)
Imbentin. AG/124S/020 (ГЛБ=6) (KOLB)
Imbentin. L/125/025 (ГЛБ=6) (KOLB)
Simulsol 989 (ГЛБ=6) (SEPPIC)
Soprophor HR10 (ГЛБ=6) (RHONE POULENC)
Kotilen 0/1/050 (ГЛБ=6,2) (KOLB)
Croduret 10 (ГЛБ=6,3) (CRODA)
Etocas 10 (ГЛБ=6,3) (CRODA)
Imbentin ОА/030 (ГЛБ=6,3) (KOLB)
Soprophor 208 (ГЛБ=6,9) (RHONE POULENC)
Ethylan 172 (ГЛБ=7) (HARCROS)
Akyporox NP 40 (ГЛБ=7,1) (CHEM-Y)
Polychol 5 (ГЛБ=7,3) (CRODA)
Arlatone 985 (ГЛБ=7,5) IСI
Sandoxylate FOL4 (ГЛБ=7,5) (SANDOZ)
Radiasurf 7453 (ГЛБ=7,8) (OLEOFINA)
Prox-onic OA-1/04 (ГЛБ=7,9) (PROTEX)
Prox-onic TD-1/03 (ГЛБ=7,9) (PROTEX)
Genapol PF 40 (ГЛБ=8) (HOECHST)
PGE-400-DS (ГЛБ=8) ( HEFTI)
PGE-400-DO (ГЛБ=8) ( HEFTI)
Sapogenat 6-040 (ГЛБ=8) (HOECHST)
Intrasol FA28/50/4 (ГЛБ=8,1) (STOCKHAUSEN)
Serdox NOG 200 S (ГЛБ=8,5) (SERVO)
Berol 26 (ГЛБ=8,9) (BEROL NOBEL)
Genapol 0-050 (ГЛБ=9) (HOECHST)
Prox-onic LA-1/04 (ГЛБ=9,2) (PROTEX)
Eumulgin 05 (ГЛБ=9,5) (HENKEL)
Etocas 20 (ГЛБ=9,6) (CRODA)
Antarox CO 520 (ГЛБ=10) (RHONE POULENC)
Imbentin POA/060 (ГЛБ=10) (KOLB)
TO-55-EL (ГЛБ=10) (HEFTI)
Atlas G-1086 (ГЛБ=10,2) (ICI)
Atlox 4878В (ГЛБ=10,5) (ICI)
Berol 059 (ГЛБ=10,5) (BEROL NOBEL)
Kessco PEG 600 Dilaurate (ГЛБ=10,5) (AKZO)
Mergitai LT6 (ГЛБ=10,6) (HENKEL)
Polychol 10 (ГЛБ=10,7) (CRODA)
Prox-onic HR-025 (ГЛБ=10,8) (PROTEX)
Tebenal NP6 (ГЛБ=10,9) (BOHME)
Cremophor А6 (ГЛБ=11) (BASF)
Genapol 0-080 (ГЛБ=11) (HOECHST)
Genapol T-080 (ГЛБ=11) (HOECHST)
Kotilen-O/3 (ГЛБ=11) (KOLB)
Lutensol AP 7 (ГЛБ=11) (BASF)
Tween 85 (ГЛБ=11) (ICI)
Tebecid S8 (ГЛБ=11,2) (BOHME)
Berol 047 (ГЛБ=11,4) (BEROL NOBEL)
Soprophor 860P (ГЛБ=11,4) (RHONE POULENC)
Dobanol 45-7 (ГЛБ=11,6) (SHELL)
Prox-onic HR-030 (ГЛБ=11,7) (PROTEX)
Ethonic 1214-6,5 (ГЛБ=11,8) (ETHYL)
Prox-onic OA-1/09 (ГЛБ=11,9) (PROTEX)
Cremophor S9 (ГЛБ=12) (BASF)
Imbentin AG/128/080 (ГЛБ=12) (KOLB)
Serdox NOG 440 (ГЛБ=12) (SERVO)
Softanol 70 (ГЛБ=12,1) (B.P. CHEMICALS)
Renex 707 (ГЛБ=12,2) (ICI)
Simulsol 830 NP (ГЛБ=12,3) (SEPPIC)
Brij 76 (ГЛБ=12,4) (ICI)
Tebenal T10 (ГЛБ=12,4) (BOHME)
Volpo S-10 (ГЛБ=12,4) (CRODA)
Eumulgin 010 (ГЛБ=12,5) (HENKEL)
Berol 199 (ГЛБ=12,6) (BEROL NOBEL)
Triton N-87 (ГЛБ=12,6) (ROHM AND HAAS)
Polychol 15 (ГЛБ=12,7) (CRODA)
Brij 56 (ГЛБ=12,9) (ICI)
Simulsol 56 (ГЛБ=12,9) (SEPPIC)
Cremophor All (ГЛБ=13) (BASF)
Eumulgin 286 (ГЛБ=13) (HENKEL)
Genapol T-110 (ГЛБ=13) (HOECHST)
Sandoxylate FOL12 (ГЛБ=13) (SANDOZ)
Bio soft HR 40 (ГЛБ=13,1) (STEPAN)
Berol 046 (ГЛБ=13,5) (BEROL NOBEL)
Eumulgin Bl (ГЛБ=13,5) (HENKEL)
Dobanol 45-11 (ГЛБ=13,7) (SHELL)
Aqualose W20 (ГЛБ=14) (WESTBROCK LANOLIN)
Ethylan DP (ГЛБ=14) (HARCROS)
Mergital OC12 (ГЛБ=14) (HENKEL)
Simulsol 1230 NP (ГЛБ=14) (SEPPIC)
Tagat Rl (ГЛБ=14) (GOLDSCHMIDT)
Tagat 1 2 (ГЛБ=14,2) (GOLDSCHMIDT)
Tebecid RM20 (ГЛБ=14,4) (BOHME)
Imbentin AG/168/150 (ГЛБ=14,5) (KOLB)
Prox-onic LA-1/012 (ГЛБ=14,5) (PROTEX)
Etocas 60 (ГЛБ=14,7) (CRODA)
Radiasurf 7157 (ГЛБ=14,9) (OLEOFINA)
Genapol T-180 (ГЛБ=15) (HOECHST)
Montanox 80 (ГЛБ=15) (SEPPIC)
Serdox NJAD 20 (ГЛБ=15) (SERVO)
Tagat R60 (ГЛБ=15) (GOLDSCHMIDT)
Berol 278 (ГЛБ=15,2) (BEROL NOBEL)
Brij 78 (ГЛБ=15,3) (ICI)
Simulsol 98 (ГЛБ=15,3) (SEPPIC)
Montanox 40 (ГЛБ=15,6) (SEPPIC)
Brij 58 (ГЛБ=15,7) (ICI)
Aqualose L75 (ГЛБ=16) (WESTBROCK LANOLIN)
Atlas G-1471 (ГЛБ=16) (ICI)
Berol 281 (ГЛБ=16) (BEROL NOBEL)
Berol 292 (ГЛБ=16) (BEROL NOBEL)
Nafolox 20-22 30OE (ГЛБ=16) (CONDEA)
Genapol C-200 (ГЛБ=16) (HOECHST)
Myrj 51 (ГЛБ=16) (ICI)
Simulsol PS 20 (ГЛБ=16) (SEPPIC)
Tergitol 15 S 20 (ГЛБ=16,3) (UNION CARBIDE)
Synperonic PE P75 (ГЛБ=16, 5) (ICI)
Montanox 20 (ГЛБ=16,7) (SEPPIC)
Myrj 52 (ГЛБ=16,9) (ICI)
Simulsol 3030 NP (ГЛБ=17) (SEPPIC)
Imbentin AG/168/400 (ГЛБ=17,5) (KOLB)
Rhodia Surf NP40 (ГЛБ=17,7) (RHONE POULENC)
Incropol CS-50 (ГЛБ=17,9) (CRODA)
Servirox OEG 90/50 (ГЛБ=18) (SERVO)
Prox-onic HR-0200 (ГЛБ=18,1) (PROTEX)
Berol 243 (ГЛБ=18,2) (BEROL NOBEL)
Imbentin N/600 (ГЛБ=18,5) (KOLB)
Antarox CO 980 (ГЛБ=18,7) (RHONE POULENC)
Antarox CO 987 (ГЛБ=18,7) (RHONE POULENC)
Berol 08 (ГЛБ=18,7) (BEROL NOBEL)
Brij 700 (ГЛБ=18,8) (ICI)
Prox-onic NP-0100 (ГЛБ=19) (PROTEX)
Rs-55-100 (ГЛБ=19) (HEFTI)
Imbentin AG/168S/950 (ГЛБ=20) (KOLB)
Synperonic PE F87 (ГЛБ=24) (ICI)
Alkasurf BA-PE80 (ГЛБ=26,1) (RHONE POULENC)
Synperonic PE F38 (ГЛБ=30,5) (ICI)
Концентрация неионогенных оксиалкилированных ПАВ с ГЛБ выше 5 может изменяться приблизительно от 0,1 до 30, преимущественно приблизительно от 0,5 до 25 и еще более предпочтительно приблизительно от 1 до 20% от общей массы композиции изобретения.

Из неионогенных оксиалкилированных ПАВ с ГЛБ, ниже или равным 5, можно, не ограничивая объема изобретения, назвать:
- оксиэтилированные алкилфенолы, содержащие не более 2 молей этиленоксида,
- продукты конденсации этиленоксида с пропиленоксидом с численным отношением пропиленоксид/этиленоксид больше 0,71,
- оксиэтилированные растительные масла, содержащие не более 5 молей этиленоксида,
- оксиэтилированные жирные спирты, содержащие не более 2 молей этиленоксида.

В качестве коммерческих продуктов могут быть названы:
Synperonic РЕ L121 (ГЛБ=0,5) IСI
Prox-Onic ЕР 4060-1 (ГЛБ=1) PROTEX
Synperonic РЕ L101 (ГЛБ=1) IСI
Etocas 29 (ГЛБ=1,7) CRODA
Genapoi PF 10 (ГЛБ=2) HOECHST
Synperonic РЕ L81 (ГЛБ=2) ICI
Prox-Onic ЕР 1090-1 (ГЛБ=3) PROTEX
Sinnopal DPN2 (ГЛБ-3,3) HENKEL
Antarox CA 210 (ГЛБ=3,5) RHONE-POULENC
Alkasurf OP11 (ГЛБ=3,6) RHONE-POULENC
Triton X15 (ГЛБ=3,6) ROHM et HAAS
Alkasurf OP1 (ГЛБ=3,6) RHONE-POULENC
Arlacel 121 (ГЛБ=3,8) ICI
Prox-Onic HR ou HRH-05 (ГЛБ=3,8) PROTEX
Etocas 5 (ГЛБ=3,9) HOECHST
Genapoi PF20 (ГЛБ=4) HOECHST
Imbentin N/7 А (ГЛБ=4) KOLB
Synperonic РЕ L122 (ГЛБ=4) ICI
Ethylan NP1 (ГЛБ=4,5) HARCROS
Imbentin N/020 (ГЛБ=4,5) KOLB
Kotilen 0/3/020 (ГЛБ=4,5) KOLB
Synperonic PE L31 (ГЛБ=4,5) ICI
TO-55-A (ГЛБ=4,5) HEFTI
Alkasurf NP-1 (ГЛБ=4,6) RHONE-POULENC
Antarox CO 210 (ГЛБ-4,6) RHONE-POULENC
Prox-Onic NP-1 (ГЛБ=4,6) PROTEX
Rhodiasurf NP2 (ГЛБ=4,6) RHONE-POULENC
Soprophor BC2 (ГЛБ=4,6) RHONE-POULENC
Triton N17 (ГЛБ=4,6) ROHM et HAAS
Akyporox NP15 (ГЛБ=4,7) CHEM-Y
Texofor M2 (ГЛБ=4,8) RHONE-POULENC
Alkasurf SA2 (ГЛБ=4,9) RHONE-POULENC
Arlacel 989 (ГЛБ=4,9) ICI
Brij 72 (ГЛБ=4,9) ICI
Brij 92 (ГЛБ=4,9) ICI
Brij 93 (ГЛБ=4,9) ICI
Prox-Onic SA-1 ou 2/02 (ГЛБ=4,9) PROTEX
Simulsol 72 (ГЛБ=4,9) SEPPIC
Simulsol 92 (ГЛБ=4,9) SEPPIC
Volpo S-2 (ГЛБ=4,9) CRODA
Arlacel 581 (ГЛБ=5,0) ICI
Arlacel 582 (ГЛБ=5,0) ICI
Genapol 0-020 (ГЛБ=5,0) HOECHST
Imbentin POA/020 (ГЛБ=5,0) KOLB
Mergital Q2 (ГЛБ=5,0) HENKEL
Концентрация неионогенных оксиалкилированных ПАВ с ГЛБ, ниже или равная 5, может изменяться от 0 до приблизительно 30 и преимущественно от 0 до 10% от общей массы композиции изобретения.

Окисляющиеся красители
Окисляющиеся красители, пригодные для использования в изобретении, выбирают из окисляемых оснований и/или агентов сочетания.

Композиции изобретения содержат преимущественно, по меньшей мере, одно окисляемое основание.

Окисляемые основания, пригодные для использования в настоящем изобретении, выбирают из традиционных в практике окислительного окрашивания окисляемых оснований, из которых, в частности, можно назвать о- и п-фенилендиамины, двойные основания, о- и п-аминофенолы, названные ниже гетероциклические основания, а также их солевые аддукты с кислотами.

В частности, могут быть названы:
(I) п-фенилендиамины приведенной ниже формулы I и их солевые аддукты с кислотами

где R₁ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4-аминофенил;
R₂ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₁ и R₂ могут также образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, 5- или 6-членный азотсодержащий гетероцикл, который может быть замещен одной или несколькими группами алкил, гидрокси или уреидо;
R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой как хлор, С₁-С₄-алкил, сульфогруппу, карбоксигруппу, моногидрокси-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкокси, ацетиламино-С₁-С₄-алкокси, мезиламино-С₁-С₄-алкокси или карбамоиламино-С₁-С₄-алкокси и
R₄ обозначает атом водорода, галоген или С₁-С₄-алкильный радикал.

Из азотсодержащих групп в приведенной выше формуле I можно, в частности, назвать радикалы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиний и аммоний.

Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы I можно, в частности, назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амин-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N, N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N, N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N-этил-N-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин,
N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-метил-1-N-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.

Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы I особенно предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.

(II) Согласно изобретению под двойными основаниями подразумеваются соединения, содержащие, по меньшей мере, два ароматических ядра, замещенных амино- и/или гидроксильной группами.

Из двойных оснований, пригодных в качестве окисляемых оснований в красящих композициях настоящего изобретения, могут быть, в частности, названы соединения, соответствующие приведенной ниже формуле II, и их солевые аддукты с кислотами

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или различные, обозначают радикал гидроксил или -NH₂, которые могут быть замещены С₁-С₄-алкилом или связующим звеном Y;
связующее звено Y обозначает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или иметь на конце одну или несколько азотсодержащих групп и/или один или несколько гетероатомов, таких как кислород, сера или азот, и которая может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или С₁-С₆-алкоксигруппами;
R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или связующее звено Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или различные, обозначают атом водорода, связующее звено Y или С₁-С₄-алкил,
с учетом, что соединения формулы II содержат только одно связующее звено Y на молекулу.

Из числа азотсодержащих групп в приведенной выше формуле II могут быть, в частности, названы группы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиниевая и аммониевая.

Из числа двойных оснований, приведенной выше формулы II, можно, в частности, назвать N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)этилендиамин, N, N'-бис-(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис-((β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис-(этил)-N,N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их солевые аддукты с кислотами.

Из этих двойных оснований формулы II особенно предпочтительны N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их солевые аддукты с кислотами.

(III) п-Аминофенолы, соответствующие приведенной ниже формуле III, и их солевые аддукты с кислотами

где R₁₃ обозначает атом водорода или галогена такой как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил,
R₁₄ обозначает атом водорода или галогена, такой как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил,
циано-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил.

Из числа п-аминофенолов, приведенной выше формулы III, следует особо выделить п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол и их солевые аддукты с кислотами.

(IV) о-Аминофенолы, пригодные в качестве окисляемых оснований в настоящем изобретении, выбирают, в частности, из 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их солевых аддуктов с кислотами.

(V) Из гетероциклических оснований, пригодных в качестве окисляемых оснований в красящих композициях настоящего изобретения, следует, в частности, выделить пиридиновые производные, пиримидиновые производные, производные пиразола и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиридиновых производных следует особо выделить соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиримидиновых производных следует особо выделить соединения, описанные, например, в германском патенте DE 2359399 или японских патентах JP 88-169571 и JP 91-10659 или патентной заявке WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и пиразолопиримидиновые производные такие, которые названы в патентной заявке FR-A-2750048, из которых могут быть названы пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин, 2,5-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,5-диамин, 2,7-диметилпиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,5-диамин, 3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ол, 3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-5-ол, 2-(3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-иламино)этанол, 2-(7-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3-иламино)этанол, 2-[(3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 2-[(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 5,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло-[1,5-а]-пиримидин и их солевые аддукты, и их таутомерные формы, если существует таутомерное равновесие, и их кислотно-аддитивные соли.

Из производных пиразола следует особо выделить соединения, описанные, например, в патентах DE 3843892 и DE 4133957 и патентных заявках WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их солевые аддукты с кислотами.

Согласно изобретению окисляемые основания преимущественно составляют приблизительно от 0,0005 до 12 и более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 6% от общей массы красящей композиции.

Агенты сочетания, пригодные для красящих композиций изобретения, являются компонентами сочетания, традиционно используемыми в красящих композициях, т.е. м-аминофенолы, м-фенилендиамины, м-дифенолы, нафтолы и гетероциклические компоненты сочетания, такие, например, как индольные производные, индолиновые производные, сезамол и его производные, пиридиновые производные, производные пиразолотриазола, пиразолоны, индазолы, бензимидазолы, бензотиазолы, бензоксазолы, 1,3-бензодиоксолы, хинолины и их солевые аддукты с кислотами.

Более конкретно агенты сочетания выбирают из следующих соединений: 2,4-диамино-1-((β-гидроксиэтилокси)бензол, 2-метил-5-аминофенол, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан, сезамол, 1-амино-2-метокси-4,5-метилендиоксибензол, α-нафтол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол, 6-гидроксииндолин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 1-Н-3-метилпиразол-5-он, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он, 2-амино-3-гидроксипиридин, 3,6-диметилпиразоло-[3,2-с] -1,2,4-триазол, 2,6-диметилпиразоло-[1,5-b] -1,2,4-триазол и их солевые аддукты с кислотами.

В случае их присутствия агенты сочетания преимущественно составляют приблизительно от 0,0001 до 10%, более предпочтительно от 0,005 до 5%, от общей массы композиции.

В целом, солевые аддукты с кислотами окисляемых оснований и агентов сочетания выбирают конкретно из числа гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

С целью обогащения цветовых оттенков композиции изобретения, наряду с определенными выше окисляющимися красителями, могут содержать также прямые красители. Эти красители могут быть, в частности, выбраны из нейтральных, катионных или анионных нитрокрасителей, азокрасителей и антрахиноновых красителей. Они могут содержаться в количествах приблизительно от 0,001 до 20 и предпочтительно от 0,01 до 10% от общей массы композиции.

Композиция изобретения может также содержать загущающий полимер, содержащий, по меньшей мере, одну жирную цепь.

Загущающие полимеры, содержащие, по меньшей мере, одну жирную цепь
Загущающие полимеры, содержащие, по меньшей мере, одну жирную цепь могут быть неионного, анионного или катионного типа.

Из загущающих полимеров анионного типа, содержащих, по меньшей мере, одну жирную цепь, могут быть названы:
(I) полимеры, содержащие, по меньшей мере, одно гидрофильное звено и, по меньшей мере, одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью, более конкретно полимеры, у которых гидрофильное звено образовано анионным этиленненасыщенным мономером, еще более конкретно виниловой карбоновой кислотой и наиболее конкретно акриловой или метакриловой кислотой или их смесями, а звено простого аллилового эфира с жирной цепью соответствует мономеру формулы I
CH₂=CR'СН₂OВ_nR (I)
в которой R' обозначает Н или СН₃, В обозначает радикал этиленокси, n равно 0 или целому числу от 1 до 100, R обозначает углеводородный радикал, выбранный из следующих радикалов: алкил, арилалкил, арил, алкиларил, циклоалкил, содержащих от 8 до 30, преимущественно от 10 до 24 и более предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода. Наиболее предпочтительным звеном формулы I является звено, в котором R' обозначает Н, n равно 10 и R обозначает радикал стеарил (С₁₈).

Анионные амфифильные полимеры этого типа описаны и получены методом эмульсионной полимеризации в патенте ЕР-0216479.

Из загущающих анионных полимеров с жирной цепью особенно предпочтительно использование полимеров, образованных из 20-60 маc.% акриловой и/или метакриловой кислоты, 5-60 маc. % низших алкил(мет)акрилатов, 2-50 маc.% простого аллилового эфира с жирной цепью формулы I и 0-1 маc.% сшивающего агента, представляющего собой широко известный сополимеризуемый полиэтиленненасыщенный мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакриловый эфир (поли)этиленгликоля и метилен-бис-акриламид.

Из последних наиболее предпочтительны сшитые тройные сополимеры метакриловой кислоты, этилакрилата и полиэтиленгликолевого (10 этиленоксидных групп) эфира стеарилового спирта (Steareth 10), в частности сополимеры, продаваемые фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC 80 и SALCARE SC 90, представляющие собой 30%-ные водные эмульсии сшитого тройного сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и Steareth-10-аллилового эфира (40/50/10).

(II) Полимеры, содержащие, по меньшей мере, одно гидрофильное звено типа олефинненасыщенной карбоновой кислоты и, по меньшей мере, одно гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты.

Эти полимеры выбирают преимущественно из полимеров, в которых гидрофильное звено типа олефинненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру формулы II

в которой R' обозначает Н, СН₃ или С₂Н₅, т.е. звенья акриловой, метакриловой или этакриловой кислот, а гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру формулы III

в которой R₂ обозначает Н, СН₃ или C₂H₅ (т.е. звенья акрилатов, метакрилатов или этакрилатов), преимущественно Н (акрилатные звенья) или СН₃ (метакрилатные звенья), а R₃ обозначает С₁₀-С₃₀-алкил, преимущественно С₁₂-С₂₂-алкил.

С₁₀-С₃₀-Алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот изобретения включают, например, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат и соответствующие им метакрилаты: лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

Анионные полимеры этого типа описаны и получены, в частности, согласно способам, описанным в патентах US-3915921 и 4509949.

Из загущающих анионных полимеров с жирной цепью предпочтительно используют полимеры, образованные из смеси мономеров, включающей:
(i) преимущественно акриловую кислоту,
(ii) описанный выше сложный эфир формулы III, в которой R₂ обозначает Н или СН₃, а R₃ - алкил с 12-22 атомами углерода, и
(iii) сшивающий агент, представляющий собой хорошо известный сополимеризуемый полиэтиленненасыщенный мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат(поли)этиленгликоля и метилен-бис-акриламид.

Из анионных загущающих полимеров с жирной цепью этого типа преимущественно используют полимеры, состоящие на 95-60 маc.% из акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4-40 маc.% С₁₀-С₃₀-алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0-6 маc.% полимеризуемого сшивающего мономера, или полимеры с 98-96 маc.% акриловой кислоты (гидрофильное звено), 1-4 маc.% С₁₀-С₃₀-алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0,1-0,6 маc.% полимеризуемого сшивающего мономера, такого, как определен выше.

Из названных выше полимеров особое предпочтение в настоящем изобретении отдается продуктам, продаваемым фирмой GOODRICH под коммерческими названиями PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 и CARBAROL 1382, из которых более предпочтителен PEMULEN TR1, и продукт, продаваемый фирмой S.E.P.P.C. под названием СОАТЕХ SX.

(III) Тройные сополимеры малеиновый ангидрид/α-С₃₀-С₃₈-олефин/алкилмалеат, такой как сополимер: малеиновый ангидрид /α-С₃₀-С₃₈-олефин/изопропилмалеат, продаваемый фирмой NEWPHASE TECHNOLOGIES под названием PERFORMA V 1608.

(IV) Тройные акриловые сополимеры, содержащие:
(a) приблизительно от 20 до 70 маc.% карбоновой кислоты с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью,
(b) приблизительно от 20 до 80 маc.% мономера с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью, не обладающего поверхностно-активными свойствами,
(c) приблизительно от 0,5 до 60 маc.% неионного моноуретана, такого как продукт реакции одноосновного ПАВ с моноэтиленненасыщенным моноизоцианатом, типа таких, которые описаны в патентной заявке ЕР-А-0173109, и более конкретно сополимера, описанного в примере 3, а именно тройного сополимера: метакриловая кислота/метилакрилат/диметилметаизопропенилбензилизоцианат бегенилового спирта, этоксилированного 40 молями этиленоксида, в виде 25%-ной водной дисперсии.

(V) Сополимеры, содержащие в качестве мономеров карбоновую кислоту с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью и сложный эфир карбоновой кислоты с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью и оксиалкилированного жирного спирта.

Такие соединения преимущественно содержат в качестве мономера также сложный эфир карбоновой кислоты с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью и С₁-С₄-cпиртa.

В качестве примера такого соединения можно назвать ACULYN 22, продаваемый фирмой ROHM & HAAS, представляющий собой тройной сополимер метакриловой кислоты, этилакрилата и оксиалкилированного стеарилметакрилата.

Используемые согласно изобретению загущающие полимеры с жирной цепью неионного типа преимущественно выбирают из следующих соединений:
(1) целлюлозы, модифицированные группами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь.

В качестве примера можно назвать:
- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь, такими как группы алкил, арилалкил, алкиларил или их смеси, в которых алкильные группы содержат преимущественно 8-22 атома углерода, такие как продукт NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (C₁₆-алкилы), продаваемый фирмой AQUALON, или продукт BERMOCOLL ЕНМ 100, продаваемый фирмой BEROL NOBEL,
- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами полиалкиленгликолевого эфира алкилфенола, такого как продаваемый фирмой AMERCHOL продукт AMERCELL POLYMER HM-1500 (эфир полиэтиленгликоля-15 с нонилфенолом).

(2) Гидроксипропилгуары, модифицированные группами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь, такие как продаваемый фирмой LAMBERTI продукт ESAFLOR НМ 22 (C₂₂-алкильная цепь) и продаваемые фирмой RHONE POULENC продукты RE210-18 (С₁₄-алкильная цепь) и RE205-1 (С₂₀-алкильная цепь).

(3) Сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью,
можно в качестве примера назвать:
- продаваемые фирмой I. S. P. продукты ANTARON V216 или GANEX V216 (сополимер винилпирролидона с гексадеценом),
- продаваемые фирмой I. S. P. продукты ANTARON V220 или GANEX V220 (сополимер винилпирролидона с эйкозеном).

(4) Сополимеры С₁-С₆-алкилметакрилатов или С₁-С₆-алкилакрилатов с амфифильными мономерами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь, такие, например, как сополимер метилакрилат/оксиэтилированный стеарилакрилат, продаваемый фирмой GOLDSCHMIDT под названием ANTIL 208.

(5) Сополимеры гидрофильных метакрилатов или акрилатов с гидрофобными мономерами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь, такие как, например, сополимер метакрилата полиэтиленгликоля с лаурилметакрилатом.

(6) Полиэфир-полиуретановые полимеры, содержащие одновременно в своей цепи гидрофильные по своей природе и, как правило, полиоксиэтилированные последовательности и гидрофобные последовательности, которыми могут быть одни алифатические цепи, и/или циклоалифатические цепи, и/или ароматические цепи.

(7) Полимеры со скелетом аминопластпростой эфир, содержащие, по меньшей мере, одну жирную цепь, такие как предлагаемые фирмой SUD-CHEMIE соединения PURE THIX.

Полиэфир-полиуретановые полимеры преимущественно содержат, по меньшей мере, две липофильные углеводородные цепи, содержащие от 6 до 30 атомов углерода, разделенные гидрофильной последовательностью, причем углеводородные цепи могут представлять собой боковые цепи или цепи, находящиеся в конце гидрофильной последовательности. В частности, возможны как одна, так и несколько боковых цепей. Кроме того, полимер может содержать углеводородную цепь на одном конце или на двух концах гидрофильной последовательности.

Полиэфир-полиуретаны могут состоять из многочисленных последовательностей, в частности представлять трехблочный полимер. При этом гидрофобные последовательности могут находиться на обоих концах цепи (например, трехблочный сополимер с гидрофильной последовательностью в центре) или располагаться одновременно по концам цепи и внутри цепи (например, многофрагментный сополимер). Эти же полимеры могут также иметь привитую форму или форму звезды.

Неионные полиэфир-полиуретаны с жирной цепью могут быть трехблочными сополимерами, в которых гидрофильная последовательность представляет собой полиоксиэтиленовую цепь, содержащую от 50 до 1000 оксиэтиленовых групп. Неионные полиэфир-полиуретаны имеют уретановую связь между гидрофильными последовательностями, откуда и происходит их название.

Среди неионных полиэфир-полиуретанов с жирной цепью могут быть в качестве вариантов также и такие, у которых гидрофильные последовательности связаны с липофильными последовательностями через другие химические связи.

В качестве примеров пригодных согласно изобретению неионных полиэфир-полиуретанов с жирной цепью может быть также использован продаваемый фирмой RHEOX продукт Rheolate 205 с карбамидной функцией или Rheolate 208, 204 и 212, а также Acrysol RM 184, Aculyn 44 или Aculyn 46 фирмы ROHM & HAAS [Aculyn 46 представляет собой продукт поликонденсации полиэтиленгликоля со 150 или 180 молями этиленоксида, стеарилового спирта и метилен-бис-(4-циклогексилизоцианата), содержащийся в концентрации 15 маc.% в мальтодекстриновой матрице (4%) с водой (81%); Aculyn 44 представляет собой продукт поликонденсации полиэтиленгликоля со 150 или 180 молями этиленоксида, децилового спирта и метилен-бис-(4-циклогексилизоцианата), содержащийся в концентрации 35 маc.% в смеси полиэтиленгликоля (39%) с водой (26%)].

Можно также назвать продукт ELFACOS T210 с C₁₂-C₁₄-алкильной цепью и ELFACOS T212 с C₁₈-алкильной цепью фирмы AKZO.

Может быть также использован продукт DW 1206В фирмы ROHM & HAAS с С₂₀-алкильной цепью и уретановой связью, выпускаемый в виде 20%-ого раствора (по сухому веществу) в воде.

Могут быть также использованы растворы или дисперсии этих полимеров, в частности, в воде или водно-спиртовой среде. В качестве примера таких полимеров можно сослаться на Rheolate 255, Rheolate 278 и Rheolate 244, продаваемые фирмой RHEOX. Могут быть также использованы предлагаемые фирмой ROHM & HAAS продукты DW 1206F и DW 1206J.

Пригодные для изобретения полиэфир-полиуретаны являются, в частности, соединениями, описанными в статье G.Fonnum, J.Bakke и Fk.Hansen в Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993).

Используемые в настоящем изобретении загущающие полимеры с жирной цепью катионного типа выбирают преимущественно из производных кватернизованной целлюлозы и полиакрилатов с нециклическими аминосодержащими боковыми группами.

Производными кватернизованной целлюлозы, в частности, являются:
- кватернизованные целлюлозы, модифицированные группами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь, такими как группы алкил, арилалкил, алкиларил, содержащие, по меньшей мере, 8 атомов углерода, или их смеси,
- кватернизованные гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такими как группы алкил, арилалкил, алкиларил, содержащие, по меньшей мере, 8 атомов углерода, или их смеси.

Содержащиеся в этих кватернизованных целлюлозах или гидроксиэтилцеллюлозах алкильные радикалы преимущественно содержат от 8 до 30 атомов углерода. Арильные радикалы - преимущественно группы фенил, бензил, нафтил или антрил.

В качестве примеров кватернизованных алкилгидроксиэтилцеллюлоз с жирной С₈-С₃₀-цепью можно назвать поставляемые в продажу фирмой AMERCHOL продукты QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-А, QUATRISOFT LM-X 529-18B (С₁₂-алкил) и QUATRISOFT LM-X 529-8 (C₁₈-алкил) и поставляемые в продажу фирмой CRODA продукты CRODACEL QM, CRODACEL QL (С₁₂-алкил) и CRODACEL QS (С₁₈-алкил).

Кватернизованные и некватернизованные полиакрилаты с боковыми аминосодержащими группами имеют, например, гидрофобные группы типа steareth 20 (полиоксиэтилированный(20) стеариловый спирт).

В качестве примеров полиакрилатов с боковыми аминосодержащими группами можно назвать предлагаемые фирмой NATIONAL STARCH полимеры 8781-121В или 9492-103.

В красящей композиции изобретения предпочтительно использование загущающего полимера с жирной цепью неионного типа.

Загущающие полимеры с жирной цепью анионного, неионного или катионного типа предпочтительно используются в количествах, которые могут изменяться от 0,01 до 10% от общей массы красящей композиции. Предпочтительны количества этих полимеров в пределах от 0,1 до 5%.

В готовой к применению композиции изобретения окрашивающая композиция А и/или окисляющая композиция В могут дополнительно содержать, по меньшей мере, один катионный или амфотерный субстантивный полимер.

Катионные полимеры
Выражение "катионный полимер" в настоящем изобретении означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, способные ионизоваться с образованием катионных групп.

Пригодные для использования согласно настоящему изобретению катионные полимеры могут быть выбраны из уже известных полимеров, применяемых для улучшения косметических свойств волос, а именно из полимеров, описанных в патентной заявке ЕР-А-337-354 и французских патентах FR-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из полимеров, содержащих звенья, в которых имеются первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы и которые могут быть либо частью главной полимерной цепи, либо находиться в боковом заместителе, непосредственно связанном с главной цепью.

Используемые катионные полимеры имеют обычно среднечисленную молекулярную массу приблизительно в пределах от 500 до 5•10⁶, предпочтительно приблизительно в пределах от 10³ до 3•10⁶.

Из катионных полимеров более конкретно могут быть названы полимеры типа полиамина, полиаминоамида и поли(четвертичного аммония). Эти полимеры являются известными продуктами. В частности, они описаны во французских патентах 2505348 и 2542997. Из числа этих полимеров можно назвать следующие.

(1) Гомополимеры или сополимеры - производные сложных эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот, содержащие, по меньшей мере, одно из звеньев приведенных ниже формул I, II, III или IV




в которых R₃, одинаковые или различные, обозначают атом водорода или радикал СН₃;
А, одинаковые или различные, обозначают нормальную или разветвленную алкильную группу с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с 2 или 3 атомами углерода, или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода;
R₄, R₅ и R₆, одинаковые или различные, обозначают алкильную группу с 1-18 атомами углерода или бензильный радикал, предпочтительно алкильную группу с 1-6 атомами углерода;
R₁ и R₂, одинаковые или различные, обозначают водород или алкильную группу с 1-6 атомами углерода, предпочтительно метил или этил и
Х обозначает анион минеральной или органической кислоты, такой как метосульфат- или галогенид-анион (хлорид или бромид).

Полимеры семейства (1) могут, кроме того, содержать одно или несколько звеньев, являющихся производными сомономеров, которые могут быть выбраны из группы акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими (С₁-С₄) алкилами, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, виниловых сложных эфиров.

Таким образом, из полимеров семейства (1) могут быть названы:
- сополимеры акриламида и кватернизованного диметилсульфатом или метилгалогенидом диметиламиноэтилметакрилата, такие как продукт, продаваемый фирмой HERCULES под названием HERCOFLOC;
- сополимеры акриламида и хлорида метакрилоилоксиэтил(триметил)аммония, описанные, например, в патентной заявке ЕР-А-080976 и продаваемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT Р 100;
- сополимеры акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтил(триметил)аммония, продаваемые фирмой HERCULES под названием RETEN;
- сополимеры винилпирролидона с кватернизованным или некватернизованным диалкиламиноалкилакрилатом или -метакрилатом такие как продукты, продаваемые фирмой ISP под названием GAFQUAT, например GAFQUAT 734 или GAFQUAT 755, а также продукты под названиями COPOLYMER 845, 958 и 937. Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573;
- тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилат/винилкапролактам/винилпирролидон, такие как продукт, продаваемый фирмой ISP под названием GAFFIX VC 713;
- сополимер винилпирролидона с метакриламидопропилдиметиламином, поставляемый в продажу фирмой фирмой ISP под названием STYLEZE СС 10, и
- кватернизованные сополимеры винилпирролидона с диметиламинопропилметакриламидом, такие как продукт, продаваемый фирмой ISP под названием GAFQUAT HS 100.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертично-аммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597, в частности полимеры, поставляемые в продажу фирмой Union Carbide Corporation под названиями JR (JR 400, JR 125, JR 30М) или LR (LR 400, LR 30М). Эти полимеры определены также в словаре CTFA как продукт реакции четвертично-аммониевой гидроксиэтилцеллюлозы с эпоксидом, замещенным триметиламмониевой группой.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым четвертично-аммониевым мономером и описанные, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлоза, привитые, в частности, солью метакрилоилэтил(триметил)аммония, метакриламидопропил(триметил)аммония или диметилдиаллиламмония.

Соответствующие этому определению коммерческие продукты являются преимущественно продуктами, продаваемыми под названиями Celquat L 200 и Celquat L 100 фирмой National Starch.

(4) Катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используются, например, гуаровые смолы, модифицированные солями (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропил(триметил)аммония.

Такие продукты поставляются в продажу, в частности, фирмой MEYHALL под названиями JAGUAR C 13 S, JAGUAR С 15, JAGUAR С 17 или JAGUAR С 162.

(5) Полимеры, образованные звеньями пиперазинила и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, которые могут быть прерванными атомами кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими кольцами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, например, во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Водорастворимые полиаминоамиды, приготовленные, в частности, поликонденсацией кислых соединений с полиаминами. Эти полиаминоамиды могут быть сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, бис-ненасыщенным производным, бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, бис-алкилгалогенидом или олигомером, образующимся при реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, бис-алкилгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или к бис-ненасыщенному производному. Содержание сшивающего агента составляет при этом от 0,025 до 0,35 молей на одну аминогруппу полиаминоамида. Названные полиаминоамиды могут быть алкилированы или кватернизованы в том случае, когда они содержат одну или несколько третичных аминогрупп. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, образующиеся при конденсации полиалкилен-полиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием бифункциональными агентами. В качестве примера могут быть названы полимеры - адипиновая кислота/диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамин, в которых радикал алкил содержит 1-4 атомами углерода и является преимущественно метилом, этилом или пропилом. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Из этих производных можно особо выделить полимеры - адипиновая кислота/диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамин, продаваемые фирмой Sandoz под названием "Cartaretine F, F4 или F8".

(8) Полимеры, получаемые реакцией полиалкиленполиаминов, содержащих две первичные аминогруппы и, по меньшей мере, одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновыми кислотами, выбранными из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода. Поскольку молярное отношение полиалкиленполиамина к дикарбоновой кислоте составляет от 0,8:1 до 1,4:1, образующийся при этом полиаминоамид должен реагировать с эпихлоргидрином при молярном отношении последнего к вторичной группе полиамино-амида от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.

Полимеры такого типа, в частности, продаются под названием "Hercosett 57" фирмой Hercules Inc. или же под названием "PD 170" или "Delsette 101" фирмой Hercules, речь идет, в частности, о сополимере адипиновая кислота/эпоксипропил/диэтилентриамин.

(9) Циклические полимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве главного компонента цепи звенья, соответствующие формулам VI или VII


в которых k и t равны 0 или 1 при сумме k+t, равной 1; R₉ обозначает атом водорода или метил; R₇ и R₈, независимо один от другого, обозначают С₁-С₂₂-алкил, гидроксиалкил, в котором алкил преимущественно содержит 1-5 атомов углерода, амидо-низший (С₁-С₄)-алкил, или R₇ и R₈ совместно с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать гетероциклы, такие как пиперидинил или морфолинил; R₇ и R₈, независимо один от другого, преимущественно обозначают С₁-С₄-алкил и Y^- обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном сертификате 2190406.

Из определенных выше полимеров можно, в частности, выделить гомополимер хлорида диметилдиаллиламмония, продаваемый фирмой Calgon под названием Merquat 100 (и его гомологи с низкой средневесовой молекулярной массой), и сополимеры хлорида диметилдиаллиламмония с акриламидом, продаваемые под названием Merquat 550.

(10) Четвертично-аммониевый полимер, содержащий структурные звенья, соответствующие формуле

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или различные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы с 1-20 атомами углерода или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, совместно или по отдельности, образуют вместе с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от азота, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ обозначают нормальный или разветвленный С₁-С₆-алкильный радикал, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -CO-O-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ является алкиленом, а D - четвертичной аммониевой группой;
A₁ и B₁ обозначают полиметиленовые группы с 2-20 атомами углерода, которые могут быть нормальными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать, связанные с главной цепью или включенные в нее, один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или следующих групп: сульфоксид, сульфон, дисульфид, амино, алкиламино, гидрокси, четвертично-аммониевых, уреидных, амидных или сложно эфирных;
Х^- обозначает анион минеральной или органической кислоты;
A₁, R₁₀ и R₁₂ вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, могут образовывать пиперазиновый цикл и, кроме того, если A₁ обозначает алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, нормальный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, то B₁ может также обозначать группу -(СН₂)_n-CO-D-OC-(СН₂)_n-, в которой D обозначает
a) остаток гликоля формулы
-O-Z-O-,
где Z - нормальный или разветвленный углеводородный радикал или группа одной из приведенных ниже формул
-(СН₂-СН₂-О)_х-СН₂-СН₂-
-[СН₂-СН(СН₃)-О]_у-СН₂СН(СН₃)-,
в которых х и у обозначают целое число от 1 до 4, обозначающее одну определенную степень полимеризации, или любое число от 1 до 4, когда оно обозначает среднюю степень полимеризации;
b) остаток бис-вторичного диамина, такой как производное пиперазина;
c) остаток бис-первичного диамина формулы -NH-Y-NH-, где Y обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или же двухвалентный радикал
-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-;
d) уреиленовая группа формулы -NH-CO-NH-;
X^- преимущественно обозначает анион, такой как хлорид или бромид.

Среднечисленная молекулярная масса названных выше
полимеров обычно составляет от 1000 до 100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Более конкретно, могут быть использованы полимеры, которые образованы структурными звеньями, отвечающими приведенной ниже формуле VIII

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или различные, обозначают алкильный или гидроксиалкильный радикал с приблизительно 1-4 атомами углерода, n и р являются целыми числами, изменяющимися приблизительно от 2 до 20, и X^- является анионом минеральной или органической кислоты.

(11) Поли-четвертично-аммониевые полимеры, образованные структурными звеньями формулы IX

в которой р обозначает целое число приблизительно от 1 до 6, D может отсутствовать или обозначать группу -(СН₂)_r-СО-, в которой r равен 4 или 7, и X^- обозначает анион.

Такие полимеры были получены по методам, описанным в патентах США 4157388, 4702906 и 4719282. Они описаны, в частности, в патентной заявке ЕР-А-122324.

В качестве примера этих полимеров могут быть названы продаваемые фирмой Miranol продукты Mirapol A 15, Mirapol AD1, Mirapol AZ1 и Mirapol 175.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как, например, поставляемые в продажу фирмой B.A.S.F. продукты под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370.

(13) Полиамины, такие как продаваемый фирмой HENKEL, продукт Polyquart H, имеющий в словаре CTFA название POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE.

(14) Сшитые полимеры солей метакрилоилокси-С₁-С₄-алкил(три-С₁-С₄-алкил)аммония, такие как полимеры, получаемые гомополимеризацией кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата или сополимеризацией акриламида с кватернизованным метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилатом с последующей в обоих случаях сшивкой олефиноненасыщенным соединением, в частности метилен-бис-акриламидом. Более конкретно, может быть использован сшитый сополимер акриламида с хлоридом метакрилоилоксиэтил(триметил)аммония (20/80 по массе) в виде дисперсии, содержащей 50 маc.% названного сополимера в минеральном масле. Такая дисперсия поставляется фирмой ALLIED COLLOIDS под названием SALCARE® SC 92. Можно также использовать сшитый гомополимер хлорида метакрилоилоксиэтил(триметил)аммония, в виде дисперсии, содержащей приблизительно 50 маc.% этого гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Такие дисперсии поставляются в продажу фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE® SC 95 и SALCARE® SC 96.

Другими катионными полимерами, пригодными для использования в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, продукты конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Из катионных полимеров, пригодных для использования в настоящем изобретении, предпочтительны полимеры, относящиеся к группам (1), (9), (10), (11) и (14), и еще более предпочтительны полимеры со структурными звеньями приведенных ниже формул W и U

и, в частности, те полимеры, молекулярная масса которых, определенная с помощью гель-проникающей хроматографии, составляет от 9500 до 9900;

и, в частности, те полимеры, молекулярная масса которых, определенная с помощью гель-проникающей хроматографии, составляет приблизительно 1200.

Концентрация катионного полимера в композиции настоящего изобретения может изменяться от 0,01 до 10%, преимущественно от 0,05 до 5% и более предпочтительно от 0,1 до 3% от общей массы композиции.

Амфотерные полимеры
Амфотерные полимеры, пригодные для использования в соответствии с настоящим изобретением, могут быть также выбраны из полимеров, содержащих статистически распределенные в полимерной цепи звенья К и М, где К обозначает звено, являющееся производным мономера, содержащего, по меньшей мере, один основный атом азота, и М обозначает звено, являющееся производным кислотного мономера, содержащего одну или несколько карбоксильных или сульфонильных групп, или же К и М могут обозначать группы, производные цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов;
К и М могут также обозначать катионную полимерную цепь, содержащую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, из которых по меньшей мере одна содержит карбоксильную или сульфонильную группу, присоединенную через углеводородный радикал, или же К и М составляют часть полимерной цепи с α,β-дикарбоксиэтиленовым структурным звеном, в которых одна из карбоксильных групп была введена в реакцию с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

Особо предпочтительные амфотерные полимеры, соответствующие данному выше определению, выбирают из следующих полимеров.

(1) Полимеры, образующиеся при сополимеризации мономеров, являющихся производными винильных соединений, содержащих карбоксильную группу, таких как, в частности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота и α-хлоракриловая кислота, и основных мономеров, являющихся производными замещенных винильных соединений, содержащих, по меньшей мере, один основный атом, в частности диалкиламиноалкиловых эфиров метакриловой и акриловой кислот, диалкиламиноалкилметакриламида и -акриламида. Такие соединения описаны в американском патенте 3836537. Можно также упомянуть сополимер акрилата натрия с хлоридом акриламидопропил(триметил)аммония.

Винильным соединением могут быть также соли диалкилдиаллиламмония, такие как хлорид диметилдиаллиламмония. Сополимеры акриловой кислоты с названным мономером предлагаются фирмой CALGON MERQUAT 280, MERQUAT 295 и MERQUAT PLUS 3300.

(2) Полимеры, содержащие звенья, образованные из
a) по меньшей мере, одного мономера, выбранного из акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту алкильным радикалом;
b) по меньшей мере, одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп, и
c) по меньшей мере, одного основного сомономера, такого как сложные эфиры, имеющие в качестве заместителя первичную, вторичную, третичную и четвертичную аминогруппу акриловой и метакриловой кислот, и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата диметил- или диэтилсульфатом.

Более предпочтительными в соответствии с изобретением N-замещенными акриламидами или -метакриламидами являются те, которые замещены алкильными радикалами, содержащими от 2 до 12 атомов углерода, и из них более предпочтительными являются N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид и соответствующие метакриламиды.

Кислотные сомономеры выбирают преимущественно из кислот: акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой, а также из моно-С₁-С₄-алкиловых эфиров малеиновой или фумаровой кислот или ангидридов малеиновой или фумаровой кислот.

Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтиловый, бутиламиноэтиловый, N,N'-диметиламиноэтиловый и N-трет-бутиламиноэтиловый эфиры метакриловой кислоты.

Используют преимущественно сополимеры, имеющие следующее название в словаре CTFA (4-е издание, 1991 г.): Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer, такие как продаваемые фирмой NATIONAL STARCK продукты под названием AMPHOMER или LOVOCRYL.

(3) Сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, являющиеся производными полиаминоамидов общей формулы

в которой R₁₉ обозначает двухвалентный радикал, являющийся производным насыщенной дикарбоновой кислоты, моно- или дикарбоновой алифатической кислоты с этиленовой двойной связью, эфира этих кислот с низшим (С₁-С₆) алканолом, или радикал, образующийся при присоединении какой-либо из названных выше кислот к бис-первичному амину или бис-вторичному амину, а Z обозначает бис-первичный моно- или бис-вторичный полиамин-полиалкилен и преимущественно представляет собой
а) составляющий от 60 до 100 мол.% радикал

где х=2 и р=2 или 3 или же х=3 и р=2,
причем этот радикал является производным диэтилентриамина, триэтилентетраамина или дипропилентриамина;
b) составляющий от 0 до 40 мол.% приведенный выше радикал XI, в котором х=2 и р=1 и который является производным этилендиамина, или радикал, являющийся производным пиперазина

c) составляющий от 0 до 20 мол.% радикал -NH-(СН₂)₆-NH-, производный гексаметилендиамина,
причем названные полиаминоамиды сшиваются при добавлении бифункционального сшивающего агента, выбираемого из эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных, в количестве от 0,025 до 0,35 моля сшивающего агента на одну аминогруппу полиаминоамида, и алкилируются при действии акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты выбирают преимущественно из кислот с 6-10 атомами углерода, таких как адипиновая, 2,2,4-триметиладипиновая, 2,4,4-триметиладипиновая, терефталевая кислота, кислот с двумя двойными этиленовыми связями, таких, например, как акриловая, метакриловая и итаконовая кислота.

Используемые при алкилировании алкансультоны являются преимущественно пропансультоном или бутансультоном, а солями алкилирующих агентов преимущественно являются натриевая или калиевая соли.

(4) Полимеры, содержащие цвиттерионные звенья формулы

в которой R₂₀ обозначает полимеризуемую ненасыщенную группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа, у и z обозначают целое число от 1 до 3, R₂₁ и R₂₂ обозначают атом водорода, метил, этил или пропил, R₂₃ и R₂₄ обозначают атом водорода или алкильный радикал, такой, что сумма атомов углерода в R₂₃ и R₂₄ не превышает 10.

Полимеры, содержащие такие звенья, могут также содержать звенья, производные нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты, алкилакрилаты или алкилметакрилаты, акриламиды или метакриламиды, или винилацетат.

В качестве примера может быть назван сополимер метилметакрилата с метиловым эфиром диметил(карбокси)(метил)аммониоэтилметакриловой кислоты, такой как продукт, продаваемый фирмой SANDOZ под названием DIAFORMER Z301.

(5) Полимеры - производные хитозана, содержащие мономерные звенья приведенных ниже формул XII, XIV и XV



из которых звено XIII присутствует в количествах от 0 до 30%, звено XIV в количествах от 5 до 50% и звено XV в количествах от 30 до 90%, причем в последнем звене R₂₅ обозначает радикал формулы

в которой, если q=0, R₂₆, R₂₇ и R₂₈, одинаковые или различные, каждый обозначает атом водорода, радикал метил, гидроксил, ацетокси или амино, радикал моноалкиламина или диалкиламина, которые могут прерываться одним или несколькими атомами азота и/или могут быть замещены одной или несколькими группами: амино, гидроксил, карбоксил, алкилтио, сульфоновая или алкилтиогруппа, в которой алкильный радикал замещен аминогруппой, причем, по меньшей мере, один из радикалов R₂₆, R₂₇ и R₂₈ является в этом случае атомом водорода, или
если q= 1, R₂₆, R₂₇ и R₂₈ каждый обозначает атом водорода, а также соли названных соединений с основаниями или кислотами.

(6) Полимеры, образованные при N-карбоксиалкилировании хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан, продаваемые фирмой JAN DEKKER под названием EVALSAN.

(7) Полимеры, соответствующие общей формуле XI, такие, например, которые описаны во французском патенте 1400366

в которой R₂₉ обозначает атом водорода, радикал СН₃О, СН₃СН₂O или фенил, R₃₀ обозначает атом водорода, низший алкил, такой как метил или этил, R₃₁ обозначает атом водорода или низший алкил, такой как метил или этил, R₃₂ обозначает низший алкил, такой как метил или этил, или радикал, соответствующий формуле -R₃₃-N(R₃₁)₂, где R₃₃ обозначает группу -СН₂-СН₂-, -СН₂-СН₂-СН₂- или -СН₂-СН(СН₃)- и R₃₁ имеет указанные выше значения,
а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие до 6 атомов углерода.

(8) Амфотерные полимеры типа -D-X-D-X-, выбираемые из
а) полимеров, получаемых действием хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, содержащие, по меньшей мере, одно звено формулы
-D-X-D-X-D- (XVII)
в которой D обозначает радикал

а Х обозначает символ Е или Е', где Е и Е', одинаковые или различные, обозначают двухвалентный радикал, представляющий собой алкилен с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами, который может также содержать атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических и/или гетероциклических цикла, причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в виде групп: простой эфирной, простой тиоэфирной, сульфоксидной, сульфоновой, сульфониевой, алкиламинной, алкениламинной, гидроксильной, бензиламинной, аминоксидной, четвертично-аммониевой, амидной, имидной, спиртовой, сложноэфирной и/или уретановой;
b) полимеров формулы
-D-X-D-X- (XVIII)
в которой D обозначает радикал

а X обозначает символ Е или Е' и, по меньшей мере, один раз Е', причем Е имеет указанное выше значение, а Е' является двухвалентным радикалом, представляющим собой алкилен с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенный или замещенный одним или несколькими гидроксильными радикалами, и содержащий один или несколько атомов азота, причем атом азота замещен алкильной цепью, которая может прерываться атомом кислорода, и обязательно содержащей одну или несколько карбоксильных функций или одну или несколько гидроксильных функций, бетаинизированных реакцией с хлоруксусной кислотой или с хлорацетатом натрия.

(9) Сополимеры С₁-С₅-алкилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, частично модифицированным полуамидированием N,N-диалкиламиноалкиламином, таким как N, N-диметиламинопропиламин, или полуэтерификацией N,N-диалканоламином. Эти сополимеры могут также содержать другие винильные сомономеры, такие как винилкапролактам.

Особенно предпочтительными для изобретения амфотерными полимерами являются полимеры группы (1).

Согласно изобретению амфотерный полимер или амфотерные полимеры могут составлять от 0,01 до 10%, преимущественно от 0,05 до 5% и еще более предпочтительно от 0,1 до 3% от общей массы композиции.

В готовой к применению композиции изобретения окрашивающая композиция А и/или окисляющая композиция В могут также содержать одно или несколько дополнительных поверхностно-активных веществ.

Дополнительные ПАВ
Они могут независимо выбираться в индивидуальном виде или в виде смесей из анионных, амфотерных, неионогенных, цвиттерионных и катионных ПАВ. Подходящими для осуществления настоящего изобретении являются следующие ПАВ.

(i) Анионные ПАВ
В качестве примеров подходящих для использования анионных ПАВ, индивидуальных или в смесях, могут быть, в частности (список не ограничивает объема изобретения), названы соли (в частности, щелочные соли и более конкретно соли натрия, аммония, аминов, аминоспиртов или магния) следующих соединений: алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкиламидоэфирсульфаты, алкиларилполиэфирсульфаты, моноглицеридсульфаты, алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидосульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, С₆-С₂₄-алкилсульфосукцинаты, С₆-С₂₄-алкилэфирсульфосукцинаты, С₆-С₂₄-алкиламидосульфосукцинаты, С₆-С₂₄-алкилсульфоацетаты, С₆-С₂₄-ацилсаркозинаты и С₆-С₂₄-ацилглутаматы. Могут быть также использованы сложные эфиры ₆-С₂₄-алкилполигликозидов и карбоновых кислот, такие как цитрат алкилглюкозида, тартрат алкилполигликозида и сульфосукцинат алкилполигликозида; алкилсульфосукцинаматы; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем радикал алкил или ацил во всех указанных соединениях содержит преимущественно от 12 до 20 атомов углерода, а радикал арил обозначает преимущественно фенил или бензил. Из других анионных ПАВ, которые также могут быть использованы, можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой и стеариновой кислот, кислот масла копры или гидрогенизированного масла копры; ациллактилаты, радикал ацил, в которых содержит от 8 до 20 атомов углерода. Можно также использовать алкил-D-галактозид уроновых кислот и их соли, С₆-С₂₄-алкиловые эфиры полиоксиалкилированных карбоновых кислот, С₆-С₂₄-алкилариловые эфиры полиоксиалкилированных карбоновых кислот, С₆-С₂₄-алкиламидные эфиры полиоксиалкилированных карбоновых кислот и их соли, в частности соединения, которые содержат от 2 до 50 алкиленоксидных групп, в частности этиленоксидных групп, и их смеси.

(ii) Неионогенные ПАВ
Неионогенные поверхностно-активные агенты, в свою очередь, сами по себе также являются хорошо известными соединениями (по этому поводу см., например, книгу M. R.Porter "Handbook of Surfactants", выпущенную издательством Blackie & Son, Glasgow and London, 1991, p. 116-178) и их природа не имеет определяющего значения для настоящего изобретения. Они могут быть, в частности, выбраны из следующих соединений (список не ограничивает изобретения): полиглицериновые жирные амиды, содержащие в среднем 1-5 и преимущественно 1,5-4 глицериновых групп; оксиэтилированные сложные эфиры жирных кислот и сорбитана, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида; сложные эфиры жирных кислот и сахарозы; сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля; алкилполигликозиды; производные N-алкилглюкамина; аминооксиды, такие как С₁₀-С₁₄-алкиламиноксиды или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Следует отметить, что алкилполигликозиды представляют собой неионогенные ПАВ, которые особенно хорошо подходят для применения в настоящем изобретении.

(iii) Амфотерные или цвиттерионные ПАВ
Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные агенты, природа которых не имеет определяющего значения для настоящего изобретения, могут, в частности (список не ограничивает изобретения), быть производными вторичных или третичных алифатических аминов, алифатический радикал в которых представляет собой нормальную или разветвленную цепь, содержащую от 8 до 18 атомов углерода и включающую, по меньшей мере, одну анионную гидросолюбилизирующую группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную). Могут быть названы также С₈-С₂₀-алкилбетаины, сульфобетаины, С₈-С₂₀-алкиламидо-С₁-С₆-алкилбетаины и С₈-С₂₀-алкиламидо-С₁-С₆-алкилсульфобетаины.

Из производных аминов могут быть названы продукты, продаваемые под названием MIRANOL, описанные в патентах US-2528378 и US-2781354 и классифицированые в словаре CTFA (3-е издание, 1982) под названиями Amphocarboxyglycinates и Amphocarboxypropionates, имеющие соответственно следующие структуры:
R₃₄-CONHCH₂CH₂-N(R₃₅)(R₃₆) (CH₂COO-)
где R₃₄ обозначает алкильный радикал кислоты R₃₄-СООН, содержащейся в гидролизованном масле копры, радикал гептил, нонил или ундецил; R₃₅ обозначает β-гидроксиэтильную группу; и R₃₆- карбоксиметильную группу; и
R'₃₄-CONHCH₂CH₂-N (В) (С)
где В обозначает -СН₂СН₂ОХ', С обозначает -(СН₂)_z-Y', где z равен 1 или 2;
X' обозначает группу -CH₂CH₂-COOH или атом водорода;
Y' обозначает -СООН или радикал -СН₂СНОН-SО₃Н;
R'₃₄ обозначает алкильный радикал кислоты R₃₇-СООН, содержащейся в масле копры или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности С₇-, С₉-, С₁₁- или С₁₃-алкилы, С₁₇-алкил и его изо-форма или ненасыщенный С₁₇-радикал.

Названные соединения классифицированы в словаре CTFA (5-е издание, 1993) под названиями Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate или Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.

В качестве примера можно назвать Cocoamphodiacetate, поставляемый в продажу фирмой RHODIA под названием MIRANOL® С2М концентрированный.

(iv) Катионные ПАВ
Из катионных ПАВ могут, в частности, быть названы (список не ограничивает изобретения) соли возможно полиоксиалкилированных первичных, вторичных или третичных жирных аминов; четвертичные аммониевые соли, такие как хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкил(триалкил)аммония, триалкил(бензил)аммония, триалкил(гидроксиалкил)аммония или алкилпиридиния; производные имидазолина и аминооксиды, обладающие катионным характером.

Количества дополнительных поверхностно-активных агентов, присутствующих в композициях изобретения, могут изменяться от 0,01 до 40% и предпочтительно от 0,1 до 30% от общей массы композиции.

В готовой к применению композиции изобретения окрашивающая композиция А и/или окисляющая композиция В могут также содержать другие улучшающие реологию агенты, такие как целлюлозные загустители (гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуар), камеди микробного происхождения (ксантановая камедь, склероглюкановая камедь), синтетические загустители, такие как сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидопропансульфоновой кислоты.

Эти дополнительные загустители могут составлять от 0,01 до 10% от общей массы композиции.

Пригодная для окрашивания среда композиции является преимущественно водной средой, которая состоит из воды и предпочтительно может содержать приемлемые в косметическом отношении органические растворители, которые предпочтительно могут представлять собой спирты, такие как этиловый, изопропиловый, бензиловый и фенилэтиловый, или гликоли или их простые эфиры, такие, например, как монометиловые, моноэтиловые и монобутиловые эфиры этиленгликоля, пропиленгликоль или его простые эфиры, такие, например, как монометиловый эфир пропиленгликоля, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также алкиловые эфиры диэтиленгликоля, такие, например, как моноэтиловый или монобутиловый эфиры диэтиленгликоля, в концентрациях приблизительно от 0,5 до 20 и преимущественно приблизительно от 2 до 10% от общей массы композиции.

Композиция изобретения может также содержать эффективное количество других известных в практике окислительного окрашивания агентов, таких как различные обычно применяемые адъюванты, такие как комплексообразователи типа ЭДТА и этидроновая кислота, ультрафиолетовые фильтры, воски, летучие и нелетучие, циклические, линейные или разветвленные силиконы, которые могут быть модифицированными в своей органической части (в частности, аминогруппами), консерванты, керамиды, псевдокерамиды, растительные, минеральные или синтетические масла, витамины или провитамины, такие как пантенол, матирующие агенты, и т.д.

Композиция изобретения может также содержать восстанавливающие агенты или антиоксиданты. Они могут быть выбраны, в частности, из сульфита натрия, тиогликолевой кислоты, тиомолочной кислоты, бисульфита натрия, дегидроаскорбиновой кислоты, гидрохинона, 2-метилгидрохинона, трет-бутилгидрохинона и гомогентизиновой кислоты, содержание которых в этом случае обычно составляет приблизительно от 0,05 до 1,5% от общей массы композиции.

Само собой разумеется, что при выборе названных выше дополнительных веществ специалист следит за тем, чтобы полезные свойства, изначально присущие красящей композиции изобретения, не оказались ухудшенными или ухудшились бы лишь в незначительной степени при введении предполагаемой добавки или добавок.

Окисляющий агент в окисляющей композиции В выбирают преимущественно из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов или феррицианидов щелочных металлов, надсолей, таких как пербораты и персульфаты. Целесообразно использование в качестве окисляющего агента перекиси водорода. Этот окисляющий агент может находиться в виде раствора разной концентрации, но предпочтительно в пределах приблизительно от 1 до 40 об. и более предпочтительно от 5 до 40 об.

Можно также использовать в качестве окисляющего агента один или несколько окислительно-восстановительных ферментов, таких как лакказы, пероксидазы и двухэлектронные оксидоредуктазы (такие как уриказа), в некоторых случаях в присутствии их донора или соответствующего кофактора.

Величина рН окрашивающей композиции А или готовой к применению красящей композиции, наносимой на кератиновые волокна (композиция, образующаяся при смешении окрашивающей композиции А и окисляющей композиции В), обычно находится в пределах от 4 до 12. Предпочтительное значение рН находится в пределах от 6 до 11 и может быть доведено до желаемого с использованием подкисляющих или подщелачивающих агентов, хорошо известных в практике окрашивания кератиновых волокон.

Из подщелачивающих агентов, в качестве примера, можно назвать раствор аммиака, щелочные карбонаты, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, оксиэтилированные и/или оксипропилированные гидроксиламины и этилендиамины, гидроксиды натрия или калия и соединения приведенной ниже формулы XIX

в которой R обозначает пропиленовый остаток, который может быть замещен гидроксильной группой или С₁-С₄-алкильным радикалом; R₃₈, R₃₉, R₄₀ и R₄₁, одинаковые или различные, обозначают атом водорода, С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкил.

В качестве подкисляющих агентов обычно используют, например, такие минеральные и органические кислоты, как соляная кислота, ортофосфорная кислота, карбоновые кислоты: винная, лимонная и молочная, или сульфоновые кислоты.

Способ окрашивания согласно изобретению состоит преимущественно в нанесении готовой к применению композиции, приготовленной непосредственно в момент применения из описанных выше композиций А и В, на сухие или влажные кератиновые волокна и воздействии этой композицией на волокна в течение времени преимущественно в пределах приблизительно от 1 до 60 мин, предпочтительнее приблизительно от 10 до 45 мин с последующими ополаскиванием волокон, возможно промывкой их шампунем, повторным ополаскиванием и сушкой.

Ниже приведен конкретный иллюстрирующий изобретение пример, не имеющий в отношении объема изобретения ограничительного характера.

ПРИМЕР
Приготовляют следующие композиции.

Окисляющая композиция, г:
Жирный спирт - 2,3
Оксиэтилированный жирный спирт - 0,6
Жирный амид - 0,9
Глицерин - 0,5
Перекись водорода - 7,5
Ароматизатор - Достаточное кол-во
Деминерализованная вода - В достаточном кол-ве до 100
Состав окрашивающей композиции (в г) см. в таблице в конце описания.

В момент применения окрашивающая композиция перемешивается в течение 2 мин в пластиковом сосуде с указанной выше окисляющей композицией из расчета 1 часть окрашивающей композиции на 1,5 части окисляющей композиции.

Полученную смесь наносят на прядь натуральных волос с 90% седых волос и оставляют на 30 мин.

После этого пряди ополаскивают водой, моют шампунем, снова ополаскивают водой, сушат и расчесывают.

Волосы после этого оказались окрашенными в яркий светло-шатеновый оттенок.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, содержащая в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит комбинацию, включающую: (I) по меньшей мере, один жирный спирт с более чем двадцатью атомами углерода, который является линейным или разветвленным, насыщенным или ненасыщенным, и находящийся в количестве от 0,01 до 30 маc.% от общей массы композиции, (II) возможно, один или несколько жирных спиртов, имеющих не более двадцати атомов углерода, которые являются линейным или разветвленным, насыщенными или ненасыщенными, в количестве до 20 мас.% от общей массы композиции, (III) по меньшей мере, одно оксиалкилированное неионогенное ПАВ с гидрофильно-липофильным балансом выше 5, в количестве от 0,1 до 30 мас.% от общей массы композиции, (IV) возможно, одно или несколько оксиалкилированных ПАВ с гидрофильно-липофильным балансом ниже или равным 5, в количестве до 30 мас.% от общей массы композиции, при весовом соотношении [(III)]/[(I)+(II)+(IV)] меньше или равным 1.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что жирный спирт, содержащий более двадцати атомов углерода, является бегеновым спиртом или эруковым спиртом.

3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что жирный спирт, содержащий более двадцати атомов углерода, является смесью жирных спиртов, содержащей по меньшей мере 30% жирных спиртов, содержащих более двадцати атомов углерода.

4. Композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что жирные спирты, содержащие более двадцати атомов углерода, составляют преимущественно от 0,05 до 20 и, более предпочтительно, от 0,1 до 15% от общей массы композиции.

5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что неионогенный оксиалкилированный ПАВ с гидрофильно-липофильным балансом (ГЛБ) выше 5 выбирают из группы, в которую входят: оксиэтилированные алкилфенолы, содержащие более 2 молей этиленоксида, продукты конденсации этиленоксида с пропиленоксидом с численным отношением пропиленоксид/этиленоксид ниже 0,71, оксиэтилированные растительные масла, содержащие более 5 молей этиленоксида, оксиэтилированные жирные спирты, содержащие более 2 молей этиленоксида, сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликолей, и полиоксиэтилированные сложные эфиры жирных кислот и сорбита.

6. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что концентрация неионогенных оксиалкилированных ПАВ с ГЛБ выше 5 составляет преимущественно от 0,5 до 25 и, более предпочтительно, от 1 до 20% от общей массы композиции.

7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что неионогенное оксиалкилированное ПАВ с ГЛБ ниже или равным 5 выбирают из группы, в которую входят: оксиэтилированные алкилфенолы, содержащие не более 2 молей этиленоксида, продукты конденсации этиленоксида с пропиленоксидом с численным отношением пропиленоксид/этиленоксид выше 0,71, оксиэтилированные растительные масла, содержащие не более 5 молей этиленоксида, оксиэтилированные жирные спирты, содержащие не более 2 молей этиленоксида.

8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что концентрация неионогенных оксиалкилированных ПАВ с ГЛБ меньше или равным 5 составляет преимущественно от 0 до 10% от общей массы композиции.

9. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что окисляющийся краситель выбирают из окисляемых оснований и агентов сочетания.

10. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере одно окисляемое основание.

11. Композиция по п.9 или 10, отличающаяся тем, что окисляемые основания выбирают из о- и п-фенилендиаминов, двойных оснований, о- и п-аминофенолов и гетероциклических оснований, а также из солевых аддуктов этих соединений с кислотами.

12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины выбирают из соединений общей структурной формулы I

в которой R₁ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4-аминофенил;
R₂ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₁ и R₂ могут образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, 5- или 6-членный гетероцикл, который может быть замещен одной или несколькими группами алкил, гидрокси или уреидо;
R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой, как хлор, С₁-С₄-алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкокси, ацетиламино-С₁-С₄-алкокси, мезиламино-С₁-С₄-алкокси или карбамоиламино-С₁-С₄-алкокси;
R₄ обозначает атом водорода, галоген или С₁-С₄-алкильный радикал.

13. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают из соединений общей структурной формулы II:

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или различные, обозначают радикал гидроксил или -NH₂, которые могут быть замещены С₁-С₄-алкилом или связующим звеном Y;
связующее звено Y обозначает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или иметь на конце одну или несколько азотсодержащих групп и/или один или несколько гетероатомов, таких, как кислород, сера или азот, и которая может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или С₁-С₆-алкокси-группами;
R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или связующее звено Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или различные, обозначают атом водорода, связующее звено Y или С₁-С₄-алкил;
с учетом, что соединения формулы II содержат только одно связующее звено Y на молекулу.

14. Композиция по п. 12 или 13, отличающаяся тем, что азотсодержащие группы выбраны из радикалов амино, моноалкил(С₁-С₄)амино, диалкил(С₁-С₄)амино, триалкил(С₁-С₄)амино, моногидроксиалкил(С₁-С₄)амино, имидазолиний и аммоний.

15. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что п-аминофенолы выбирают из соединений общей структурной формулы III

в которой R₁₃ обозначает атом водорода или галогена, такой, как фтор, радикал С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил,
амино-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил, и
R₁₄ обозначает атом водорода или галогена, такой, как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил,
циано-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил.

16. Koмпoзиция по п.11, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбирают из пиридиновых производных, пиримидиновых производных, в том числе производных пиразолпиримидинов, и производных пиразола.

17. Композиция по пп.9-16, отличающаяся тем, что окислительные основания находятся в концентрациях от 0,0005 до 12% от общей массы композиции.

18. Композиция по п.9 или 10, отличающаяся тем, что агенты сочетания выбирают из м-фенилендиаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов, гетероциклических агентов сочетания и солевых аддуктов этих соединений с кислотами.

19. Композиция по пп.9, 10 или 18, отличающаяся тем, что агенты сочетания находятся в концентрациях от 0,0001 до 10% от общей массы композиции.

20. Композиция по п.11 или 18, отличающаяся тем, что солевые аддукты с кислотами предшественников окисляющихся красителей и агентов сочетания выбирают из числа гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

21. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит также прямые красители.

22. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, один загущающий полимер, содержащий, по меньшей мере, одну жирную цепь.

23. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что загущающий полимер, содержащий, по меньшей мере, одну жирную цепь, является анионным, неионным или катионным.

24. Композиция по п.23, отличающаяся тем, что загущающий анионный полимер, содержащий жирную цепь, содержит, по меньшей мере, одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью.

25. Композиция по п. 24, отличающаяся тем, что гидрофильное звено представляет собой этиленненасыщенный анионный мономер, преимущественно виниловую карбоновую кислоту.

26. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что звене простого аллилового эфира с жирной цепью представляет собой мономер формулы I
CH₂=CR'CH₂OB_nR (I)
в которой R' обозначает Н или СН₃, В обозначает радикал этиленокси, n равно 0 или целому числу от 1 до 100;
R обозначает углеводородный радикал, выбранный из радикалов алкил, арилалкил, арил, алкиларил, циклоалкил, содержащих от 8 до 30 преимущественно от 10 до 24 и, более предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода.

27. Композиция по п.23, отличающаяся тем, что анионный загущающий полимер с жирной цепью содержит по меньшей мере одно гидрофильное звено типа олефинненасыщенной карбоновой кислоты и, по меньшей мере, одно гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты.

28. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что гидрофильное звено типа олефинненасыщенной карбоновой кислоты представляет собой мономер формулы II

в которой R' обозначает Н, СН₃ или С₂Н₅, а гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты представляет собой мономер формулы III

в которой R₂ обозначает Н, СН₃ или С₂Н₅, а R₃ обозначает С₁₀-С₃₀-алкил, преимущественно С₁₂-С₂₂-алкил.

29. Композиция по п.23, отличающаяся тем, что анионный ззгущающий полимер с жирной цепью представляет собой тройной сополимер ангидрид малеиновой кислоты/α-С₃₀-С₃₈-олефин/алкилмалеат.

30. Композиция по п.23, отличающаяся тем, что анионный загущающий полимер с жирной цепью представляет собой акриловый тройной сополимер, содержащий (a) карбоновую кислоту с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью, (b) отличный от (а) мономер с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью, не обладающего поверхностно-активными свойствами, и (c) неионный моноуретановый продукт реакции одноосновного ПАВ с моноэтиленненасыщенным моноизоцианатом.

31. Композиция по п.23, отличающаяся тем, что анионный загущающий полимер с жирной цепью представляет собой сополимер карбоновой кислоты с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью с эфиром карбоновой кислоты с α,β-моноэтиленовой ненасыщенностью и оксиалкилкилированного жирного спирта.

32. Композиция по п.23, отличающаяся тем, что анионный загущающий полимер с жирной цепью выбирают из группы, в которую входят: (1) целлюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь; (2) гидроксипропилгуары, модифицированные группами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь с 10-30 атомами углерода; (3) полиуретан-полиэфирные полимеры, содержащие одновременно в своей цепи полиоксиэтилированные гидрофильные по своей природе последовательности и гидрофобные последовательности, которые могут представлять собой одни алифатические цепи, и/или циклоалифатические цепи и/или ароматические цепи; (4) сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью; (5) сополимеры С₁-С₆-алкилметакрилатов или С₁-С₆-алкилакрилатов с амфифильными мономерами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь; (6) сополимеры гидрофильных метакрилатов или акрилатов с гидрофобными мономерами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь; (7) полимеры со скелетом аминопласт-простой эфир, содержащие, по меньшей мере, одну жирную цепь.

33. Композиция по п.32, отличающаяся тем, что простой полиэфир-полиуретан содержит, по меньшей мере, две липофильные углеводородные цепи, содержащие от 6 до 30 атомов углерода и разделенные одной гидрофильной последовательностью, причем углеводородные цепи могут быть боковыми цепями или представлять собой цепи в конце гидрофильной последовательности.

34. Композиция по п.33, отличающаяся тем, что простой полиэфир-полиуретан может иметь много последовательностей, в частности, представлять собой блочный полимер.

35. Композиция по п.23, отличающаяся тем, что катионный загущающий полимер с жирной цепью является производным кватернизованной целлюлозы или полиакрилата с боковыми нециклическими аминосодержащими группами.

36. Композиция по любому из пп.22-35, отличающаяся тем, что загущающий полимер или полимеры с жирной цепью присутствуют в количествах от 0,01 до 10 и преимущественно от 0,1 до 5% от общей массы композиции.

37. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит, по меньшей мере, один восстанавливающий агент в количествах от 0,05 до 3% от общей массы композиции.

38. Композиция, готовая к применению, для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что она получена смешением композиции (А), определенной в любом из пп.1-37 и композиции (В), содержащей, по меньшей мере, один окисляющий агент.

39. Композиция по п.38, отличающаяся тем, что окисляющий агент выбирают из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов или феррицианидов щелочных металлов, надсолей, окислительно-восстановительных ферментов, таких, как лакказы, пероксидазы и двухэлектронные оксидоредуктазы и некоторых случаях в присутствии их донора или соответствующего кофактора.

40. Композиция по п.39, отличающаяся тем, что окисляющим агентом является перекись водорода.

41. Композиция по п.40, отличающаяся тем, что окисляющим агентом является водный раствор перекиси водорода, концентрация которого варьирует от 1 до 40 об.

42. Композиция по любому из пп.1-40, отличающаяся тем, что она имеет рН в пределах от 4 до 12.

43. Композиция по п.38, отличающаяся тем, что композиция (А) и/или композиция (В) содержит, по меньшей мере, один катионный или амфотерный полимер.

44. Композиция по п.43, отличающаяся тем, что катионный полимер представляет собой поли(четвертично-аммониевое) соединение, состоящее из структурных звеньев, соответствующих формуле W

45. Композиция по п.43, отличающаяся тем, что катионный полимер представляет собой поли(четвертично-аммониевое) соединение, состоящее из структурных звеньев, соответствующих формуле U:

46. Композиция по п. 43, отличающаяся тем, что амфотерный полимер представляет собой сополимер, содержащий по меньшей мере один мономер акриловой кислоты и одну соль диметилдиаллиламмония.

47. Композиция по любому из пп.43-46, отличающаяся тем, что катионный и амфотерный полимеры находятся в количестве от 0,01 до 10, преимущественно от 0,05 до 5 и, более предпочтительно, от 0,1 до 3% от общей массы композиции.

48. Композиция по п. 38, отличающаяся тем, что композиция (А) и/или композиция (В) содержит, по меньшей мере, одно дополнительное ПАВ, выбранное из анионных, катионных, неионогенных или амфотерных ПАВ.

49. Композиция по п. 48, отличающаяся тем, что поверхностно-активные агенты составляют от 0,01 до 40 и преимущественно от 0,1 до 30% от общей массы композиции.

50. Композиция по п. 38, отличающаяся тем, что композиция (А) и/или композиция (В) содержит загущающий агент, выбранный из производных целлюлозы, гуаровых производных, камедей микробного происхождения и синтетических загустителей, не содержащих жирной цепи.

51. Композиция по п. 50, отличающаяся тем, что загущающие агенты составляют от 0,01 до 10% от общей массы композиции.

52. Способ окрашивания кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что наносят на волокна окрашивающую композицию (А), определенную в любом из пп.1-38 и 43-51, и проявляют цвет в щелочной, нейтральной или кислой среде с помощью окисляющего агента, который добавляется непосредственно перед применением композиции (А), или содержится в композиции (В), наносимой после композиции (А) без промежуточного ополаскивания.

53. Набор с несколькими отделениями для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что он содержит по меньшей мере два отделения, в одном из которых содержится композиция (A), определенная в любом из пп.1-38 и 43-51, а в другом отделении находится композиция (В), содержащая в подходящей для окрашивания среде окисляющий агент.

РИСУНКИ

Рисунок 1