Способ получения комплекса транс- дибромотетракис(диметилсульфоксидо)рутений (ii)

 

Изобретение относится к неорганической химии благородных металлов, а именно к способу получения комплекса транс-дибромотетракис(диметилсульфоксидо)рутений(II) (транс-[Ru(DMSO)₄Br₂]), используемого в качестве катализатора, биоактивного препарата, а также как исходное вещество для синтеза различных соединений рутения. Получают комплекс транс-дибромотетракис(диметилсульфоксидо)рутений(II) путем растворения бромидов рутения в диметилсульфоксиде при нагревании. В качестве бромида рутения используют нанабромодирутенат(III) калия и процесс ведут при нагревании на водяной бане в течение 25-45 мин. Затем выпавший осадок фильтруют, промывают ацетоном и сушат до постоянной массы. Способ изобретения обеспечивает увеличение выхода целевого продукта до 80%, упрощение синтеза за счет сокращения стадий процесса. 1 табл.

Изобретение относится к неорганической химии благородных металлов, а именно к способу получения комплекса транс-дибромотетракис(диметилсульфоксидо)рутений(II) (транс-[Ru(DMSO)₄Br₂]), используемого в качестве катализатора, биоактивного препарата, а также как исходное вещество для синтеза различных соединений рутения.

Известен способ получения комплекса транс-дибромотетракис(диметилсульфоксидо)рутений(II) нагреванием водорастворимого “трибромида рутения” (RuВr₃·nН₂O) с диметилсульфоксидом (ДМСО) в течение 2 часов в атмосфере водорода [Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1971. V.7. №8. Р.781-784. // James B.R., Ochial Е.]. Указанный способ, во-первых, обеспечивает выход продукта не более 50%; во-вторых, требует использования газообразного водорода, способного образовывать взрывоопасные смеси, а это, в свою очередь, усложняет процесс синтеза.

Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является способ [Коорд. хим. 1980. Т.6. №10. С.1585-1589. // Антонов П.Г. и др.], заключающийся в растворении “трибромида рутения” в диметилсульфоксиде, нагревании раствора до температуры 80±5°С, испарении избытка диметилсульфоксида в вакууме (при ~70-80°С) и последующем высаливании (транс-[Ru(DMSO)₄Br₂]) ацетоном. Выход комплекса не превышает 70%. Способ весьма длителен, т.к. включает проведение дополнительных промежуточных операций удаления избытка ДМСО и высаливание целевого продукта. Необходимо отметить также, что “трибромид рутения” не выпускается отечественной промышленностью и не является индивидуальным веществом, а представляет собой смесь комплексов разного состава, меняющегося от партии к партии. Поэтому указанный способ не позволяет получить воспроизводимые результаты синтезов.

Техническим результатом настоящего изобретения является упрощение способа синтеза за счет сокращения стадий процесса и повышение выхода целевого продукта.

Данный технический результат достигается предлагаемым способом, заключающимся в том, что нанабромодирутенат(III) калия (K₃[Ru₂Br₉]) растворяют в ДМСО, полученный раствор нагревают на водяной бане в течение 25-40 мин, при этом выпадает осадок желтого цвета - транс-[Ru(DMSO)₄Br₂], который фильтруют, промывают ацетоном и сушат до постоянной массы. Выход составляет более 75%.

Отличительной особенностью способа является замена исходного реагента RuВr₃·nН₂O на биядерный комплекс K₃[Ru₂Br₉]. Нанабромодирутенат(III) калия получают взаимодействием (μ-оксо)декахлородирутената(IV) калия K₄[Ru₂OCl₁₀]·H₂O квалификации “чистый” (ТУ-6-09-05-763-77) с концентрированной бромоводородной кислотой при нагревании [Журн. неорган, хим. 1987. Т.32. №8. С.1938. // Рудницкая О.В. и др.].

Пример.

1,42 г К₃[Ru₂Вr₉] растворяют в 40 мл ДМСО, и образовавшийся раствор нагревают на водяной бане в течение 30 мин. Постепенно раствор менял окраску и из фиолетового становится коричневым. При этом выпадает осадок желтого цвета - транс-[Ru(DMSO)₄Br₂], который фильтруют, промывают ацетоном, сушат до постоянной массы. Выход 79,8%.

Для сравнения были получены данные по синтезу транс-[Ru(DMSO)₄Br₂] с различным временем взаимодействия исходных реагентов. Время варьировалось от 15 до 60 мин. Результаты проведенных опытов сведены в таблицу.

Таким образом, предложенный способ обеспечивает увеличение выхода целевого продукта до 80%, сокращение времени синтеза и упрощение синтеза.

Формула изобретения

Способ получения комплекса транс-дибромотетракис(диметилсульфоксидо)рутений (II) путем растворения бромидов рутения в диметилсульфоксиде при нагревании, отличающийся тем, что в качестве бромида рутения используют нанабромодирутенат (III) калия и процесс ведут при нагревании на водяной бане в течение 25-45 мин, затем выпавший осадок фильтруют, промывают ацетоном, и сушат до постоянной массы.