Способ дезактивации растворов от естественных радионуклидов

Изобретение относится к химической технологии, конкретно к технологии неорганических веществ, и может быть использовано для переработки обезвреживания и дезактивации радиоактивных отходов производства, содержащих Th-232 и дочерние продукты его распада (Ra-228, Ra-224), а также РЗЭ, Fe, Cr, Mn, Al, Ti, Zr, Nb, Та, Са, Mg, Na, К и др. Технический результат заключается в уменьшении радиоактивности фильтратов после отделения радиоактивных кеков за счет повышения степени соосаждения естественных радионуклидов. Способ включает растворение отходов, обработку растворов или пульп хлоридом бария, серной кислотой и известковым молоком, отделение осадка от раствора. Обработку известковым молоком ведут до рН 9-10 в количестве 120-150% от стехиометрически необходимого для осаждения суммы оксигидратов металлов, пульпу фильтруют, в фильтрат вводят хлорид бария в количестве 0,4-1,8 кг BaCl2 на 1 кг CaCl2, присутствующем в исходном растворе или пульпе, и предварительно разбавленную в 5-20 раз отработанную серную кислоту хлорных компрессоров в количестве 0,5-2,5 кг Н2SO4 на 1 кг BaCl2. В образованную сульфатную пульпу последовательно вводят известковое молоко до рН 11-12, затем кислые хлоридные стоки от промывки оборудования и производственных площадок при соотношении пульпа:стоки = 1:(2-3) до рН 6,5-8,5, полученную пульпу фильтруют. Дезактивированный раствор сбрасывают в канализацию, а осадок сульфатов бария, кальция и оксисульфата железа смешивают с оксигидратным осадком от нейтрализации исходной пульпы, в образующуюся пастообразную смесь вводят при непрерывном перемешивании 35-45% (мас.) инертного наполнителя, 10-20% (мас.) оксида магния и 15-25% (мас.) хлорида магния. Полученную композицию подвергают термической обработке при температуре 80-120°С и прессованию под давлением 60-80 атм. 6 з.п. ф-лы.

 

Предлагаемое изобретение относится к химической технологии, конкретно к технологии неорганических веществ, и может быть использовано для переработки обезвреживания и дезактивации радиоактивных отходов производства, содержащих Th-232 и дочерние продукты его распада (Ra-228, Ra-224), а также РЗЭ, Fe, Cr, Mn, Al, Ti, Zr, Nb, Та, Са, Mg, Na, К и др. Изобретение может быть использовано для переработки многокомпонентных полиметаллических полупродуктов, содержащих естественные радионуклиды, промпродуктов и/или отходов производства, образующихся на различных стадиях технологических процессов комплексной переработки лопаритовых, цирконовых, ильменитовых концентратов, отвальных шламов ферровольфрамового производства, хвостов мокрой магнитной сепарации титаномагнетитов, красных шламов алюминиевого производства, отходов от переработки колумбита, феррониобия и др.

Известен способ переработки (Переработка отходов процесса хлорирования лопарита // Цветная металлургия, 1987, №1, с.32-33) радиоактивных отходов производства - отработанного расплава солевого оросительного фильтра процесса хлорирования лопаритовых концентратов, заключающийся в выщелачивании расплава путем его слива в воду, перемешивания хлоридной пульпы с растворами хлорида бария, серной кислотой, нагрев пульпы и подачу стального скрапа с целью восстановления трехвалентного железа до двухвалентного и повышения рН до 2,5-3,5; обработку пульпы известковым молоком до рН 4,5-5,0, а затем 0,5%-ным раствором полиакриламида, фильтрование и промывку осадка; сушку осадка и последующий вывоз на захоронение в хранилище спецотходов (ХСО).

Известный способ позволяет повысить степень концентрирования тория и его содержание в “кеках”, направляемых на захоронение; при этом степень извлечения тория из раствора в осадок - радиоактивный кек - превышает 99,9%.

К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании известного способа, относится неудовлетворительная степень дезактивации растворов в связи с высокой радиоактивностью фильтратов после отделения торийсодержащего осадка.

Из известных аналогов наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу является известный способ обезвреживания радиоактивных отходов производства (Концентрирование хлоридных отходов переработки лопаритовых концентратов // Цветные металлы, 1985, №2, с.53-56), который выбран в качестве прототипа.

Согласно способу-прототипу исходные радиоактивные отходы растворяют, полученный раствор (пульпу) обрабатывают раствором ВаСl2, серной кислотой и известковым молоком с последующим фильтрованием пульпы, отделением маточного раствора от оксигидратного сульфатного осадка и его захоронением в хранилище спецотходов. Известный способ позволяет локализовать торий и перевести его в удобную для хранения форму в хранилище спецотходов.

Недостатком известного способа-прототипа является неудовлетворительная степень очистки - дезактивации растворов от дочерних радионуклидов ряда тория-232, в частности от Ra-224 и Ra-228, что связано с неполным соосаждением радия с осадками сульфатов бария, кальция и оксигидратов металлов. Еще один недостаток известного способа-прототипа связан с необходимостью вывоза радиоактивных осадков (кеков) в хранилище спецотходов (ХСО), сооружение и эксплуатация которого требует больших капитальных затрат.

Заявленное техническое решение направлено на решение задачи, заключающейся в повышении экологической и радиационной безопасности.

Технический результат, который может быть получен при осуществлении заявленного изобретения, заключается в уменьшении радиоактивности фильтратов после отделения радиоактивных кеков за счет повышения степени соосаждения естественных радионуклидов ряда Th-232, в частности Ra-224 и Ra-228 с радиоактивными осадками - кеками, а также в локализации радиоактивных металлов (торий и продукты его распада) и перевода их в радиационно-безопасную форму - непылящее водонерастворимое отвержденное состояние, устойчивое к воздействию атмосферных осадков, грунтовых и подпочвенных вод, не оказывающего вредного влияния на здоровье населения и обслуживающего персонала и пригодное для дальнейшего складирования без нанесения экологического ущерба окружающей среде.

Указанный технический результат при осуществлении заявленного способа достигается тем, что в способе дезактивации растворов от естественных радионуклидов, включающем получение хлоридных растворов или пульп растворением радиоактивных отходов, обработку их хлоридом бария, серной кислотой и известковым молоком, отделение осадка от раствора, особенность заключается в том, что исходные растворы или пульпы нейтрализуют известковым молоком до рН 9-10 в количестве 120-150% от стехиометрически необходимого для осаждения суммы оксигидратов металлов, полученную оксигидратную пульпу фильтруют, в фильтрат вводят хлорид бария в количестве 0,4-1,8 кг BaCl2 на 1 кг CaCl2, присутствующем в исходном растворе или пульпе, и предварительно разбавленную в 5-20 раз отработанную серную кислоту хлорных компрессоров в количестве 0,5-2,5 кг Н2SO4 на 1 кг ВаСl2, в образующуюся сульфатную пульпу последовательно вводят известковое молоко до рН 11-12, затем кислые хлоридные стоки от промывки оборудования и производственных площадок при соотношении пульпа: стоки = 1:(2-3) до рН 6,5-8,5, полученную пульпу фильтруют, дезактивированный раствор сбрасывают в канализацию, а сульфатный осадок, содержащий сульфаты бария, кальция и оксисульфат железа смешивают с оксигидратным осадком от нейтрализации исходного раствора или пульпы, в образующуюся пастообразную смесь вводят при непрерывном перемешивании 35-45% (мас.) инертного наполнителя, 10-20% (мас.) оксида магния и 15-25% (мас.) хлорида магния, полученную композицию подвергают термической обработке при температуре 80-120°С и прессованию под давлением 60-80 атм.

Особенность заключается в том, что смешение оксигидратных и сульфатных осадков осуществляют непосредственно на фильтр-прессе путем фильтрования оксигидратной пульпы через слой сульфатного осадка, полученного от переработки предыдущей партии радиоактивных отходов.

Особенность заключается в том, что в качестве инертного наполнителя используют осадки и шламы очистных сооружений предприятий.

Особенность заключается в том, что в качестве инертного наполнителя используют древесный опил.

Особенность заключается в том, что в качестве оксида магния используют измельченные и термообработанные магнийсодержащие минеральные оксидные материалы, выбранные из ряда - серпентинит, и/или брусит, и/или магнезит.

Особенность заключается в том, что в качестве оксида магния используют отходы асбестового производства.

Особенность заключается в том, что в качестве хлорида магния используют раствор и/или пульпу хлорида магния, например сгущенную магнезиальную пульпу, образующуюся при очистке отходящих газов от Сl2 и/или НСl магнезиальной суспензией.

При прочих равных условиях предлагаемый способ, характеризующийся новыми приемами выполнения действий и новым порядком выполнения действий, использованием определенных веществ, без которых невозможно осуществление самого способа, новыми режимами и параметрами осуществления процесса, обеспечивает достижение технического результата при осуществлении заявляемого изобретения.

Проверка патентоспособности заявляемого изобретения показывает, что оно соответствует изобретательскому уровню, так как не следует для специалистов явным образом.

Анализ уровня техники свидетельствует о том, что в книжной, журнальной и патентной литературе отсутствуют сведения о дезактивации растворов от естественных радионуклидов путем последовательной обработки исходных растворов (пульпы) сначала известковым молоком, затем после отделения оксигидратного осадка хлоридом бария, отработанной серной кислотой хлорных компрессоров в количестве 0,5-2,5 кг Н2SO4 на 1 кг BaCl2, после чего введением в пульпу известкового молока, кислых хлоридных стоков от промывки оборудования и производственных площадок при соотношении пульпа:стоки = 1:(2-3), фильтрованием пульпы, смешением радиоактивного осадка с инертным наполнителем, оксидом магния, хлоридом магния и получением блоков.

Анализ совокупности признаков заявленного изобретения и достигаемого при этом технического результата показывает, что между ними существует вполне определенная причинно-следственная связь, выражающаяся в том, что осуществление процесса дезактивации растворов от естественных радионуклидов в строго определенных вышеуказанных условиях, режимах и параметрах процесса: последовательность операций, наличие новых действий, введение определенных веществ, определенное соотношением реагентов, и строго определенный порядок введения реагентов обеспечивают повышение степени дезактивации и уменьшение радиоактивности фильтратов после отделения радиоактивных осадков за счет повышения степени соосаждения естественных радионуклидов ряда Тh-232, в частности Ra-228 и Ra-224 с гидратными, сульфатными и оксисульфатными осадками - кеками, локализацию радиоактивных металлов и перевода их в экологически безопасную форму – непылящее водонерастворимое отвержденное состояние, устойчивое к воздействию атмосферных осадков, грунтовых и подпочвенных вод, не оказывающего вредного влияния на здоровье населения и обслуживающего персонала и пригодное для дальнейшего складирования без нанесения экологического и радиационного ущерба окружающей среде.

При нарушении вышеуказанных соотношений реагентов, строго определенного порядка введения реагентов, режимов перемешивания, условий проведения процесса, последовательности действий и др. вышеуказанный технический результат не достигается.

Следует при этом отметить, что установленная причинно-следственная связь явным образом не следует для специалистов и никак не вытекает из литературных данных по химии и технологии редких и редкоземельных металлов.

Сведения, подтверждающие осуществление предлагаемого изобретения с получением вышеуказанного технического результата, а также сопоставление эффективности известного (по прототипу) и предлагаемого технических решений приведены в примере.

Пример

В качестве растворов, содержащих естественные радионуклиды для проведения опытов, были использованы: отработанные расплавы солевого оросительного фильтра процесса хлорирования лопаритовых концентратов.

Растворы, содержащие, мас.%: 2,5 ThCl4, 20 АlСl3, 7 LnCl3, а также примеси TiCl4 NbСl3, TaCl5, NaCl, KCl, MgCl2, СаСl2, водонерастворимый остаток (5%), - растворяли в воде при Ж:Т=4:1. С полученной хлоридной пульпой проведены сравнительные испытания по эффективности дезактивации и определению эффективности известного (прототипа) и предлагаемого способов.

По известному способу пульпу нагревали до 75±5°С и обрабатывали 200 л 10%-ого раствора хлорида бария и 50 л 78%-ного раствора серной кислоты, после чего нейтрализовали гидроксидом кальция до рН 8,0±0,5, фильтровали на рамном фильтр-прессе. В фильтрате замеряли α-радиоактивность, после чего вновь направляли на дезактивацию по описанной схеме. Процесс дезактивации вели таким образом 6 раз до достижения радиоактивности фильтрата 1 экв-мг тория/дм3.

По предлагаемому способу пульпу обрабатывали известковым молоком до рН 9,0±0,5 в количестве 130% от стехиометрически необходимого для осаждения суммы оксигидратов металлов и фильтровали на рамном фильтр-прессе. Маточный раствор-фильтрат обрабатывали 50 дм3 10%-ного раствора хлорида бария и 10 дм3 10%-ного раствора отработанной серной кислоты хлорных компрессоров, после чего пульпу обрабатывали известковым молоком до рН 11,5±0,5, вводили 2 м3 кислых хлоридных стоков от промывки оборудования и производственных площадок до рН 7,0±0,5. Полученную таким образом пульпу фильтровали, в фильтрате замеряли α-радиоактивность и сбрасывали в канализацию. Радиоактивные осадки - оксигидратный и оксисульфатный - смешивали, в образующуюся пастообразную смесь вводили при непрерывном перемешивании 42,5% (мас.) инертного наполнителя, 15,5% (мас.) оксида магния и 20% (мас.) хлорида магния, после чего получаемую композицию подвергали термической обработке при температуре 100°С и прессованию под давлением 75 атм.

Исследования и испытания показали, что осуществление процесса дезактивации растворов от естественных радионуклидов по предлагаемому способу дает возможность дезактивировать РАО до установленных норм, а перевод радиоактивных кеков в отвержденное состояние обеспечивает их экологически - безопасное складирование без нанесения ущерба окружающей природной среде, здоровью населения и обслуживающего персонала: полученные в соответствии с предлагаемым способом "блоки", как показали испытания, устойчивы к колебаниям температуры окружающей среды (от -50 до +50°С), не пылят, водонерастворимы и устойчивы к воздействию атмосферных осадков, грунтовых и подпочвенных вод.

1. Способ дезактивации растворов от естественных радионуклидов, включающий получение хлоридных растворов или пульп растворением радиоактивных отходов, обработку их хлоридом бария, серной кислотой и известковым молоком, отделение осадка от раствора, отличающийся тем, что исходные растворы или пульпы нейтрализуют известковым молоком до рН 9÷10 в количестве 120-150% от стехиометрически необходимого для осаждения суммы оксигидратов металлов, полученную оксигидратную пульпу фильтруют, в фильтрат вводят хлорид бария в количестве 0,4÷1,8 кг BaCl2 на 1 кг CaCl2, присутствующем в исходном растворе или пульпе, и предварительно разбавленную в 5-20 раз отработанную серную кислоту хлорных компрессоров в количестве 0,5÷2,5 кг Н2SO4 на 1 кг BaCl2, в образующуюся сульфатную пульпу последовательно вводят известковое молоко до рН 11÷12, затем кислые хлоридные стоки от промывки оборудования и производственных площадок при соотношении пульпа : стоки = 1: (2÷3) до рН 6,5÷8,5, полученную пульпу фильтруют, дезактивированный раствор сбрасывают в канализацию, а сульфатный осадок, содержащий сульфаты бария, кальция и оксисульфат железа, смешивают с оксигидратным осадком от нейтрализации исходного раствора или пульпы, в образующуюся пастообразную смесь вводят при непрерывном перемешивании 35-45 мас.% инертного наполнителя, 10÷20 мас.% оксида магния и 15÷25 мас.% хлорида магния, полученную композицию подвергают термической обработке при температуре 80-120°С и прессованию под давлением 60-80 атм.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что смешение оксигидратных и сульфатных осадков осуществляют непосредственно на фильтр-прессе путем фильтрования оксигидратной пульпы через слой сульфатного осадка, полученного от переработки предыдущей партии радиоактивных отходов.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве инертного наполнителя используют осадки и шламы очистных сооружений предприятий.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве инертного наполнителя используют древесный опил.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве оксида магния используют измельченные и термообработанные магнийсодержащие минеральные оксидные материалы, выбранные из ряда серпентинит, и/или брусит, и/или магнезит.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве оксида магния используют отходы асбестового производства.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве хлорида магния используют раствор и/или пульпу хлорида магния, например сгущенную магнезиальную пульпу, образующуюся при очистке отходящих газов от Сl2 и/или НСl магнезиальной суспензией.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области переработки жидких радиоактивных отходов, в частности, к способам извлечения из них благородных металлов. .
Изобретение относится к области переработки жидких радиоактивных отходов. .

Изобретение относится к области переработки жидких радиоактивных отходов. .

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано при очистке и концентрировании токсичных растворов, в том числе радиоактивных высокого уровня активности.
Изобретение относится к области утилизации жидких отходов, в частности к способам утилизации жидких азотнокислых отходов, содержащих в своем составе радиоактивные вещества.
Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано для обезвреживания и дезактивации радиоактивных растворов и сточных вод, содержащих Th-232 и дочерние продукты его распада (Ra-228, Ra-224) в количествах, превышающих установленные НРБ и ОСПРБ, а также РЗЭ, Sc, Fe, Cr, Mn, Al, Ti, Zr, Nb, Ta, Ca, Mg, Na, K и др.

Изобретение относится к области радиохимической технологии, а именно к переработке водно-хвостовых азотнокислых растворов, образующихся при регенерации облученного ядерного топлива (ОЯТ) и содержащих технеций.

Изобретение относится к переработке урансодержащих твердых и/или жидких отходов. .

Изобретение относится к области атомной энергетики и может быть использовано для захоронения щелочных жидкометаллических теплоносителей. .

Изобретение относится к переработке жидких радиоактивных отходов, образующихся при регенерации облученного ядерного топлива. .
Изобретение относится к области металлургии редких, рассеянных и радиоактивных металлов, в частности к гидрометаллургическим способам перерабртки полиметаллических, многокомпонентных, торийсодержащих радиоактивных отходов, образующихся при переработке различного минерального сырья, содержащего РЗЭ, Nb, Та, Ti, V, Zr, Hf, W, U и др.
Изобретение относится к способам извлечения шламов, содержащих металлы платиновой группы, из отложений на поверхностях аппаратуры химических установок. .
Изобретение относится к области гидрометаллургии благородных металлов и может быть использовано для выщелачивания металлов платиновой группы из вторичного сырья, представленного керамической основой (подложкой) с нанесенной на ее поверхность пленкой металлов платиновой группы.
Изобретение относится к области цветной металлургии, в частности к переработке свинцовых кеков цинкового производства. .

Изобретение относится к металлургии никеля, в частности к технологии обеднения шлака шахтной плавки окисленных никелевых руд (ОНР). .
Изобретение относится к области цветной металлургии, в частности, к способам переработки отходов алюминия. .

Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано в производстве глинозема спеканием. .

Изобретение относится к области цветной металлургии и может быть использовано для получения селективных концентратов благородных металлов из анодных шламов электрорафинирования никеля.

Изобретение относится к гидрометаллургии. .

Изобретение относится к области цветной металлургии и может быть использовано для переработки цинксодержащих отходов процесса горячего цинкования. .
Изобретение относится к области металлургии редких, рассеянных и радиоактивных металлов, в частности к гидрометаллургическим способам перерабртки полиметаллических, многокомпонентных, торийсодержащих радиоактивных отходов, образующихся при переработке различного минерального сырья, содержащего РЗЭ, Nb, Та, Ti, V, Zr, Hf, W, U и др.

Изобретение относится к химической технологии, конкретно к технологии неорганических веществ, и может быть использовано для переработки обезвреживания и дезактивации радиоактивных отходов производства, содержащих Th-232 и дочерние продукты его распада, а также РЗЭ, Fe, Cr, Mn, Al, Ti, Zr, Nb, Та, Са, Mg, Na, К и др

Наверх