Инсектицидный гель-приманка

Изобретение относится к области медицины для уничтожения вредных насекомых и клещей путем приготовления отравленных приманок. Инсектицидный гель-приманка содержит в качестве активного вещества хлорпирифос и пищевую основу, дополнительно содержит дидецилдиметиламмонийбромид эффективного количества, сплавленный с хлорпирифосом. Предпочтительно содержание дидецилдиметиламмонийбромида и хлорпирифоса в количестве 0,01-0,45% для уничтожения тараканов. При этом пищевая основа содержит воду, пищевой аттрактант, влагоудерживающую добавку, гелеобразователь, эмульгатор и консервант, дополнительно гидротропную добавку и ароматизатор. При содержании дидецилдиметиламмонийбромида и хлорпирифоса в количестве 0,01-0,3% используют для уничтожения дымовых и садовых муравьев и ос. При этом пищевая основа содержит сорбитол, пищевой аттрактант, гелеобразователь, эмульгатор, подкислитель и консервант, дополнительно гидротропную добавку и ароматизатор. Изобретение обладает повышенной эффективностью действия и токсикологически безопасно, экономично. 5 з.п. ф-лы, 2 табл.

 

Изобретение относится к медицинской дезинсекции, бытовой химии и средствам защиты растений, в частности к инсектицидным препаратам контактного и кишечного действия, которые могут найти применение в практике медицинской дезинсекции, сельском хозяйстве, личных подсобных хозяйствах и быту для уничтожения вредных насекомых и клещей путем приготовления отравленных приманок.

Известны препараты контактного и кишечного действия для уничтожения широкого спектра вредных насекомых (жуков, клопов, растительноядных и кровососущих клещей, мух, мокриц и др.), содержащие ЧАС формулы [RR¹R²R³N]⁺X^- (где R-R³=алкил, галогенсодержащий алкил, алкенил или галогенсодержащий алкенил и Х = галоген), которые обладают хемостерилянтной активностью [1]. Среди перечисленных в этом патенте конкретных ЧАС преобладают йодиды с аллильным, 2-хлораллильным или 2-хлорбутенильным радикалом, которые являются наиболее активными хемостерилянтами. Примерами их применения служат пищевые приманки на сахарном сиропе с добавкой 1% аллилтриметиламмониййодида [СН₂=СНСН₂N(СН₃)₃]⁺I^- или 0,5% 2-хлораллилтриметиламмониййодида [CH₂=CClCH₂N(CH₃)₃]⁺I, эффективные против мясной мухи Cochliomya hominovorax. Недостатки таких ЧАС - недоступность в промышленном масштабе, химическая нестабильость в композициях и высокая токсичность для теплокровных.

Известны средства контактного действия для уничтожения тараканов и других бытовых насекомых на основе синергических комбинаций пиретроидных инсектицидов с липофильными солями бензалкония и дидецилдиметиламмония типа [С₁₂Н₂₅N(СН₃)₂СН₂С₆Н₅]⁺Х^- и [(C₁₀H_2l)₂N(CH₃)₂]⁺X^- (где Х - остаток стеариновой, стеарилфосфорной, лауриновой или додецилбензолсульфокислоты) [3]. Экспериментальные данные, приведенные в этом патенте, показывают, что заявленные ЧАС эквивалентны как синергисты соответствующим хлоридам. Их недостатками являются слабый синергический эффект (испытанные на тараканах рабочие эмульсии содержали 0,5% тетраметрина в сочетании с огромным количеством ЧАС - 20%), сложность получения и отсутствие промышленного производства.

Описаны инсектицидные средства для уничтожения термитов и почвообитающих вредителей, содержащие комбинации дидецилдиметиламмонийхлорида, диоктилдиметиламмонийхлорида или октилдецилдиметиламмонийхлорида с фосфорорганическими инсектицидами - фенитротионом или пиридафентионом [4]. Эти препараты представляют собой спиртовые растворы с очень высоким содержанием активных компонентов (например, 64% дидецилдиметиламмонийхлорида, 5% фенитротиона и 31% метанола), что обусловливает их низкую экономичность и большую токсичность для теплокровных.

Известны средства контактного действия для уничтожения клещей домашней пыли, которые содержат обычный инсектоакарицид (пиретроидный, фосфорорганический или другой) в сочетании с антисептиком, способным убивать бактерии и плесневые грибы, служащие пищей для этих клещей [5]. В качестве примера приводится раствор 0,75% цигалотрина (пиретроидный инсектоакарицид) и 8% бензалконийхлорида с добавкой изотиазолинонов в диэтиленгликоле. При нанесении этого препарата (без разбавления) на фильтрующие поверхности кондиционера гибель обитающих на них клещей домашней пыли составила 94,66% через 1 час и 100% через 2 часа. О синергическом эффекте ЧАС в этом патенте не упоминается. Недостатки вышеприведенного средства - узкая сфера применения и очень высокое содержание активных компонентов, что обусловливает его низкую экономичность и сравнительно большую токсичность для человека и домашних животных. Кроме того, диэтиленгликоль обладает выраженными наркотическими свойствами, ввиду чего использовать его в составе распиливаемых препаратов нежелательно.

Таким образом, из числа вышеупомянутых ЧАС доступны только бензалконийхлорид и дидецилдиметиламмонийхлорид, обладающие менее выгодным соотношением цена: эффективность, чем традиционные инсектициды. Кроме того, бензалконийхлорид всегда содержит примесь хлористого бензила - вещества со слезоточивым запахом, которое делает невозможным его применение в инсектицидных пищевых приманках.

Известны инсектицидные гелеобразные препараты и способы их приготовления. (6, 7). Эти препараты представляют гели, включающие пиретроды - фенотропин, аллетрин. Получение гелей основано на использовании органических растворителей, таких как этанол, изопропиловый спирт, н-метилпирролидон.

Наиболее близким техническим решением является инсектицидная приманка, содержащая приманку для насекомых, эффективное количество инсектицида, образующие эмульсионный гель добавки и другие добавки. В качестве инсектицида могут использоваться хлорпирифос, карбаматы, пиретроиды (Заявка на патент РФ 96121385) (7). Промышленное производство этих приманок отсутствует.

Технический результат настоящего изобретения - создание инсектицидного геля-приманки, который содержит доступное в промышленном масштабе ЧАС в сочетании с обычными инсектицидами, повышенной эффективности в сравнении с известными аналогичными препаратами, превосходящими их по экономичности и токсикологической безопасности.

Технический результат достигается тем, что инсектицидный гель-приманка, включающий технический хлорпирифос и пищевую основу, согласно изобретению в качестве пищевой основы содержит пищевой аттрактант и дополнительно содержит дидецилдиметиламмоний бромид или клатрат дидецилдиметиламмоний бромид с карбамидом эффективного количества, сплавленный с хлорпирифосом.

Предпочтительно содержание дидецилдиметиламмонийбромида и хлорпирифоса в количестве 0,01-0,45% для уничтожения тараканов.

При этом инсектицидный гель-приманка дополнительно может содержать воду, влагоудерживающую добавку, гелеобразователь, эмульгатор и консервант.

Для уничтожения домовых и садовых муравьев и ос предпочтительно содержание дидецилдиметиламмонийбромид или клатрат дидецилдиметиламмоний бромид с карбамидом в количестве 0,01-0,3%, хлорпирифос в количестве 0,01-0,3%.

При этом гель-приманка дополнительно может содержать сорбитол, гелеобразователь, эмульгатор, подкислитель и консервант.

Инсектицидный гель-приманка дополнительно может содержать гидротропную добавку и ароматизатор.

Используемый в геле дидецилдиметиламмонийбромида [(С₁₀Н₂₁)₂N(СН₃)₂]⁺Br^- (ДДАБ) (патент РФ 2155186, 27.08.00) может применяться в виде свободного соединения (химически чистого вещества либо технического продукта) или в виде клатратов с карбамидом [8, 9]. ДДАБ и его клатраты не имеют запаха, что позволяет вводить его в инсектицидные пищевые приманки.

Благодаря чрезвычайно высокой и разнообразной антимикробной активности ДДАБ предлагаемые нами средства уничтожают не только вредных насекомых и клещей, но и переносимые ими болезнетворные бактерии, грибы и вирусы. Это исключает необходимость специальных дополнительных обработок, что еще более повышает экономическую выгоду от применения заявляемых препаратов.

До настоящего времени ДДАБ был известен главным образом в качестве компонента таких дезинфицирующих средств, как "Велтолен" (патент РФ 2095086, 11.10.97), "Велтодез" (патент РФ 2189834,27.09.02), "Велтолен-экстра" (патент РФ 2158142, 27.10.00).

Токсичность ДЦАБ находится примерно на том же уровне, что у дидецилдиметиламмонийхлорида и бензалконий-хлорида, причем все эти ЧАС и, особенно, клатраты ДЦАБ менее токсичны для теплокровных, чем традиционные инсектициды.

ПРИМЕР 1. Инсектицидный гель-приманка для уничтожения тараканов.

Способ получения предлагаемого геля для уничтожения тараканов осуществлется в несколько стадий. На первой из них получают активный синергический комплекс сплавлением 0,055% хлорпирифоса с 0,075% ДЦАБ при температуре 45°С. Затем прибавляют к нему 0,87% эмульгатора, 3,5% гидротропной добавки и 0,1% ароматизатора.

Отдельно растворяют 30% влагоудерживающей добавки, 30% пищевого аттрактанта и 0.5% консерванта в воде. Постепенно прибавляют к этому раствору смеси активного комплекса с эмульгатором, гидротропной добавкой и ароматизатором. Прибавляют 0,5% гелеобразователя. Смесь гомогенизируют и получают следующий состав.

Инсектицидный гель-приманка для уничтожения тараканов.

Технический ДЦАБ (считая на 80%-ный) 0,075%

Технический хлорпирифос (считая на 98%-ный) 0,055%

Эмульгатор 0,87%

Гидротропная добавка 3,5%

Гелеобразователь 0,5%

Пищевой аттрактант 30%

Влагоудерживающая добавка 30%

Ароматизатор 0,1%

Консервант 0,5%

Вода до 100%

Хлорпирифос - фосфорорганический инсектицид [2], который наиболее часто применяется в приманочных гелях против тараканов и муравьев, предназначенных для использования в медицинской дезинсекции и быту. Обычно его содержание в них составляет 0,5% ("Абсолют-гель", "Анчар-гель", "Глоболь гель-паста", "Домовой-гель", "Зорро-гель", "Ликвидатор гель-паста", "Торнадо-гель", "Фумитокс-гель", "Эльпас" и др.). Благодаря мощному синергическому эффекту ДЦАБ предлагаемый гель содержит почти в 10 раз меньше хлорпирифоса, из-за чего он дешевле известных гелей и гораздо безопаснее их. Кроме того, он эффективен против популяций тараканов, устойчивых к действию хлорпирифоса. Это преимущество также является очень важным ввиду широкого применения хлорпирифоса в практике медицинской дезинсекции и бытовой химии.

Технический хлорпирифос - твердое вещество с температурой плавления 41,5-44°C, а технический ДДАБ - вязкая полужидкая масса. Оба они медленно растворяются во всех растворителях. Сплавление их между собой позволяет сразу получить активный синергический комплекс, добавление к которому эмульгатора и гидротропной добавки (этиловый спирт или ацетон) обеспечивает равномерное распределение его в объеме геля с образованием стабильной микроэмульсии. Ароматизатор вводится для повышения пищевой привлекательности геля.

Пищевой аттрактант, используемый на третьей стадии процесса, необходим для маскировки репеллентности хлорпирифоса и ДДАБ. В качестве него может быть взята, например, смесь сухого собачьего корма с сахаром и пивной дробиной. Влагоудерживающая добавка вводится для замедления высыхания геля на обрабатываемых поверхностях, так как тараканы предпочитают влажную пищу. Такой добавкой может служить глюкоза, сорбит, мальтит и другие многоатомные спирты. Консервант (бензоат натрия или сорбиновую кислоту) вводят для предотвращения микробной порчи геля.

На заключительных стадиях процесса прибавляют гелеобразователь (нейтрализованный карбопол или натрийкарбоксиметилцеллюлозу) и производят гомогенизацию готовой рецептуры.

Пищевой аттрактант, влагоудерживающая добавка, гелеобразователь, эмульгатор и консервант являются обязательными компонентами пищевой основы геля, тогда как гидротропную добавку и ароматизатор можно не вводить.

Инсектицидная эффективность геля по [11, метод 3.4] соответствует нормативному показателю [12] - гибель не менее 70% через 48 часов (см. табл.1).

ПРИМЕР 2. Инсектицидный гель-приманка для уничтожения домовых и садовых муравьев и ос.

Технический ДДАБ (считая на 80%-ный) 0,075%

Технический хлорпирифос (считая на 98%-ный) 0,055%

Эмульгатор 0,87%

Гидротропная добавка 3,5%

Гелеобразователь 0,5%

Пищевой аттрактант 40%

Ароматизатор 0,1%

Подкислитель 0,1%

Консервант 0,5%

Сорбитол до 100%

Способ получения предлагаемого геля осуществляют как в примере 1. Вместо воды используется сорбитол (70%-ный сироп сорбита), в котором растворяют пищевой аттрактант, подкислитель (буферную систему с рН 4-5) и консервант. Эти изменения продиктованы тем, что муравьи и осы любят кисловато-сладкую пищу с высоким содержанием углеводов. Применение сорбитола в качестве основного компонента инсектицидных пищевых приманок для муравьев известно. Пищевой аттрактант, гелеобразователь, эмульгатор, подкислитель и консервант являются обязательными компонентами пищевой основы геля, тогда как гидротропную добавку и ароматизатор можно не вводить.

Результаты испытания геля по методу 3.4 [11] представлены в табл.2.

При полевых испытаниях геля против черных садовых муравьев наблюдалось их полное исчезновение на следующий день после раскладки на путях передвижения насекомых.

Из числа известных коммерческих гелей на хлорпирифосе, перечисленных в примере 5, для уничтожения муравьев рекомендованы "Абсолют-гель", "Домовой-гель", "Зорро-гель" и "Эльпас". Все они содержат 0,5% хлорпирифоса, вследствие чего дороже предлагаемого нами геля и токсичнее для теплокровных.

Данный гель может быть использован также для уничтожения ос, поскольку они близки к муравьям по биологии и вкусовым пристрастиям.

Пример 3. Инсектицидный гель-приманка для уничтожения тараканов.

Клатрат дидецилдиметиламмоний бромид

с карбамидом 0,01%

Технический хлорпирифос (считая на 98%-ный) 0,45%

Эмульгатор 0,6%

Гидротропная добавка 2,5%

Гелеобразователь 0,35%

Пищевой аттрактант 35%

Влагоудерживающая добавка 45%

Ароматизатор 0,15%

Консервант 0,45%

Вода до 100%

Способ получения предлагаемого геля осуществляют как в примере 1.

Пример 4. Инсектицидный гель-приманка для уничтожения домовых и садовых муравьев и ос.

Клатрат дидецилдиметиламмоний бромид

с карбамидом 0,3%

Технический хлорпирифос (считая на 98%-ный) 0,01%

Эмульгатор 0,8%

Гидротропная добавка 3%

Гелеобразователь 0,55%

Пищевой аттрактант 30%

Ароматизатор 0,1%

Подкислитель 0,1%

Консервант 0,5%

Сорбитол до 100%

Способ получения предлагаемого геля осуществляют как в примере 1.

Таблица 1.
Таблица 1. Объект испытаний	Инсектицидная эффективность * (%) при контроле через
	24 часа	48 часов	72 часа
Лабораторная культура рыжего таракана	50% гиб. + 50% пар.	70% гиб. + 10% н.н. + 20% пар.	100% гиб.
**Условные сокращения: пар. - паралич, н. - нокдаун, н.н. - необратимый нокдаун, гиб. - гибель. Нормативный показатель эффективности для пиретроидных и фосфорорганических инсектицидов контактного действия - не менее 100% гиб. через 24 часа [14].

Таблица 2.
Объект испытания	Инсектицидная эффективность * (%) при контроле через
	1 сут	2 сут	3 сут	4 сут	7 сут
Лабораторная культура рыжих домовых муравьев	30 гиб.	55 гиб.	70 гиб.	81 гиб.	100 гиб.
*Условные сокращения те же, что в табл. 1.Нормативный показатель эффективности [14] - гибель не менее 70% через 7 суток.

Литература

1. Патент США 3397275, 13.08.68.

2. Н.Н.Мельников, К.В.Новожилов, С.Р.Белан. Пестициды и регуляторы роста растений. Справочник. - М., "Химия", 1995.

3. Патент Японии 09-059109, 04.03.97.

4. Патент Японии 61-57506, 24.03.86.

5. Патент Великобритании 2359023, 15.08.01.

6. Патент РФ 2077200, 20.04.1997.

7. Заявка на патент РФ 961211385, 27.01.2000.

8. Патент Израиля 58586, 30.10.79.

9. Патент Италия 1132629,02.07.86.

11. Методы испытаний дезинфекционных средств для оценки их безопасности и эффективности. Утв. МЗ РФ №01-12/75-97. - М., 1998, часть 3.

12. Нормативные показатели безопасности и эффективности дезинфекционных средств, подлежащие контролю при проведении обязательной сертификации. Утв. МЗ РФ №01-12/75-97.- М., 1998.

1. Инсектицидный гель-приманка, включающий технический хлорпирифос и пищевую основу, отличающийся тем, что в качестве пищевой основы содержит пищевой аттрактант и дополнительно содержит дидецилдиметиламмоний бромид или клатрат дидецилдиметиламмоний бромид с карбамидом эффективного количества, сплавленный с хлорпирифосом.

2. Инсектицидный гель-приманка по п.1, отличающийся тем, что содержит дидецилдиметиламмонийбромид или клатрат дидецилдиметиламмоний бромид с карбамидом в количестве 0,01-0,45% и хлорпирифос в количестве 0,01-0,45% для уничтожения тараканов.

3. Инсектицидный гель-приманка по п.2, отличающийся тем, что дополнительно содержит воду, влагоудерживающую добавку, гелеобразователь, эмульгатор и консервант.

4. Инсектицидный гель-приманка по п.1, отличающийся тем, что содержит дидецилдиметиламмонийбромид или клатрат дидецилдиметиламмоний бромид с карбамидом в количестве 0,01-0,3%, хлорпирифос в количестве 0,01-0,3% для уничтожения домовых и садовых муравьев и ос.

5. Инсектицидный гель-приманка по п.4, отличающийся тем, что дополнительно содержит сорбитол, гелеобразователь, эмульгатор, подкислитель и консервант.

6. Инсектицидный гель-приманка по п.3 или 5, отличающийся тем, что содержит дополнительно гидротропную добавку и ароматизатор.